MNDO－PM3方法研究沙蚕毒系杀虫剂的构效关系

用ＭＮＤＯ－ＰＭ３方法研究了沙蚕毒系化合物中二硫代磺酸盐类杀虫剂的电子结构，并建立了构效关系式。同时，对该系杀虫剂的解毒剂机理进行了初步探讨，解毒剂与杀虫剂生成复合物可能是解毒作用的重要原因。

沙蚕毒系化合物的结构与生物活性关系

用MNDO－PM3方法对沙蚕毒系化合物二氢沙蚕毒、硫氰酸酯、巴丹、杀虫单及其异构体的几何构型进行了全自由度优化，并计算了其电子结构，讨论了生物活性与几何构型和电子结构的关系，

异质富勒烯C_(59)Si与C_(69)Si的理论研究

利用MNDO,AM1和PM3半经验量子化学计算方法对硅杂富勒烯C_(59)Si和C_(69)Si进行了系统的理论研究.计算了稳定构型、生成热、前沿轨道能级差、电离势、电子亲和势、绝对电负性和整体硬度.结果表明,硅杂富勒烯的稳定性虽然低于全碳富勒烯,但也具有相当的稳定性.C_(59)Si的稳定性比已经合成的C_(58)X_2(X=B,N)高,C_(69)Si与C_(70)的稳定性差异也很小,因此在适宜条件下文中所讨论的硅杂富勒烯是应该能够合成的.在C_(69)Si各异构体中,取代位置在赤道的异构体具有最低的能量和最大的前沿轨道能级差,也是最稳定的异构体.与全碳富勒烯C_(60)和C_(70)相比,C_(59)Si和C_(69)Si具有较小的电离势和电子亲和势,表明硅杂富勒烯容易被氧化,而被还原的难度要大些,但是仍容易发生还原反应而生成负离子.因此硅原子的掺杂能够使富勒烯的氧化还原性能得以改善.C_(59)Si和C_(69)Si更容易与亲电试剂反应,而发生亲核反应的活性要相对小一些.硅杂富勒烯C_(59)Si和C_(69)Si的绝对电负性和硬度都小于相对应的全碳富勒烯,对电子的束缚力要相对小一些.

C_(70)S可能异构体的结构与稳定性的理论研究

分别用半经验的AM1,PM3及MNDO方法研究了富勒烯衍生物C70S的12种可能异构体的结构和稳定性.计算结果表明:S原子加成在4种6—6键上的稳定构型中,非赤道带6—6键加成的三个异构体为闭环结构,赤道带6—6键加成的一个异构体为开环结构;S原子加成在4种6—5键上均可产生开环和闭环两种稳定构型.加成在6—5双键的异构体其闭环构型更稳定,加成在6—5单键的异构体其开环构型更稳定.闭环异构体中S原子加成在碳球极处6—6键上的构型1,2最稳定,开环异构体中S原子加成在赤道带6—6键上的构型8最稳定.

对氨基苯甲酸酯同系物透皮速率的分子轨道法研究

用半经验分子轨道法计算得到了１３个对氨基苯申酸酯类化合物的电子结构参数，并用逐步多元回归分析法导出了它们通过大鼠腹部皮肤的透皮稳态流率和渗透系数与电子结构参数之间的相关方程式。结果表明，透皮稳态流率和渗透系数均与亲电超离域度之和（∑ＳＥ）或净原子电荷绝对值之和（∑Ｑ）具有较好的抛物线型相关性。∑ＳＥ和∑Ｑ与正辛醇／水分配系数或分子体积之间也存在很好的线性相关性。

对氨基二苯醚类化合物与细胞色素P450相互作用的定量与活性关系

对氨基二苯醚类化合物是结构色素Ｐ４５０（Ｐ４５０）的一种准不可逆抑制剂。本文测定了１７种这类化合物生成Ｐ４５０代谢中间体络合物的活性和抑制Ｐ４５０催化氧化氨基比林脱甲基的活性。用逐步多元回归分析法导出了这两种活性与Ｈａｎｓｃｈ理化参数或分子轨道指数之间的定量结构与活性关系（ＱＳＡＲ）。结果表明：这两种活性都与取代基的脂溶性参数之（Σπ）和间位的立体性参数Ｅｓ（３′）等Ｈａｎｓｃｈ理化参数或最低未占据分子轨道级（ＥＬＵＭＯ）和原子净电荷的绝对值之和（ΣＱ）等分子轨道指数相关；生成Ｐ４５０代谢中间体络合物的活性还与取代基的电性参数之和（Σσ）和邻位和立体性参数（Ｅｓ（２′）相关。两种活性之间存在很好的相关性。

对氨基苯甲酸酯同系物形成细胞色素P_（450）代谢中间体络合物的定量结构与活性关系

细胞色素Ｐ４５０（Ｐ４５０，Ｅｃ１．１４．１４．１）是一种十分重要的催化氧化反应的酶。本文测定了１２个对氨基苯甲酸酯同系物与Ｐ４５０相互作用而形成Ｐ４５０代谢中间体络合物的活性，用半经验分子轨道法ＭＮＤＯ－ＰＭ３计算得到了这些同系物的分子轨道指数，并用逐步多元回归分析法导出了活性与分子轨道指数及正辛醇／水分配系数的对数值（ＬｏｇＰ）之间的定量结构与活性关系（ＱＳＡＲ）。结果表明：对氨基苯甲酸脂同系物形成Ｐ４５０代谢中间体络合物的活性与原子净电荷的绝对值之和（∑Ｑ）和ＬｏｇＰ均具有很好的抛物线型相务性，同时，ＬｏｇＰ与∑Ｑ之间也存在相当好的相关性。

C_(70)SiH_2可能异构体的结构和稳定性的理论研究

分别用半经验的 AM1 ,PM3及 MNDO方法研究了富勒烯衍生物 C70 Si H2 的 1 2种可能异构体的结构和稳定性 .计算结果表明 :Si H2 基团加成在 4种 6-6键上的稳定构型中 ,非赤道带加成的三个异构体为闭环结构 ,赤道带加成的一个异构体为开环结构 :Si H2 基团加成在 4种 6-5键上均可产生开环和闭环两种稳定构型 .加成在6-5双键的异构体其闭环构型更稳定 ,加成在 6-5单键的异构体使其开环构型更稳定 .闭环异构体中 Si H2 基团加成在碳球极处 6-6键上的构型 1 ,2最稳定 ,开环异构体中 Si H2 基团加成在赤道带 6-6键上的构型

Evaluation on The Structural as Selective Elective For Removing Trace Metal Ions by Some Compounds as Selective Sensors With Using Semi-empirical Calculations

1 Results We have recently reported the successful use of some new ionophores in construction of PVC-based membrane selective sensors for Fe3+,Ni2+,Co2+,Hg2+ and Cd2+ ions by some Schiff base ligands. Schiff bases are one of the most important classes of ligand in coordination chemistry. In this work we reported the optimized structures of four tetra dentate mono azo Schiff base compounds.Using AM1,PM3 and MNDO semi-empirical methods for the optimization of the compounds,then we compared all of theoreti...