THE EFFECT OF THE ACID CATALYST ON THE PREPARATION OF MQ SILICONE RESINS

MQ silicone resins were prepared through hydrolytic condensation of ethyl polysilicate or tetraethoxysilane and hexamethyl disiloxane. The unit ratio of the MQ resins was determined by Si-29-NMR. The relationship of the unit ratio of the product resins with that in the feed was studied. When the reaction was catalyzed by aqueous hydrochloric acid, and the unit ratio of M to Q in the feed was more than 1, the unit ratio of the product was usually lower than that of the feed. The MQ silicon with an unit ratio of M/Q > 2 could not be obtained. However, if the reaction was catalyzed by concentrated sulfuric acid and the reverse hydrolysis process was employed, MQ silicone resin with very high M/Q ratio was successfully prepared.

质子辐照对MQ硅树脂增强的加成型硅橡胶质损及热性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了100 keV和150 keV能量的质子辐照对MQ硅树脂增强的加成型硅橡胶的损伤及其对硅橡胶热性能的影响。试验结果表明:质子辐照后,硅橡胶表面出现损伤裂纹,随辐照能量和剂量的增加,裂纹的数量增多,裂纹增大;质子辐照后,硅橡胶的质量有所损失,其质损率随辐照能量和剂量的增加而增加;质子辐照后硅橡胶的耐热性随辐照剂量的增加先略有增加而后下降,经辐照后的硅橡胶在玻璃态和玻璃转变区的温度区间内收缩率降低,而在高弹态的温度区间内膨胀率增加。

纳米二氧化钛对质子辐照下MQ增强硅橡胶热性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了纳米二氧化钛对100keV和150keV能量质子辐照下MQ增强加成型硅橡胶损伤及热性能的影响。试验结果表明,质子辐照后,未添加纳米粒子的硅橡胶表面颜色明显加深,同时出现不同程度的老化裂纹,裂纹数量随辐照能量和剂量的增加而增加;辐照后硅橡胶的质损率增加,耐热性能下降;辐照后硅橡胶在玻璃态和玻璃转变区的温度区间内收缩率降低,而在高弹态的温度区间内膨胀率增加。添加纳米二氧化钛的硅橡胶与未改性硅橡胶相比,经过相同能量、剂量的质子辐照后,表面颜色加深和表面裂纹损伤的程度减小;质损率增加、耐热性能下降以及收缩膨胀率变化的程度均降低,表现出明显的抗辐照性能。

MQ硅树脂增强缩合型室温硫化硅橡胶

对用 Ｍ Ｑ 硅树脂增强缩合型双组分室温硫化硅橡胶进行了研究。结果表明： 增强效果主要决定于 Ｍ Ｑ 硅树脂的结构，包括 Ｍ／ Ｑ（ 摩尔比） 和硅羟基的质量分数。 Ｍ／ Ｑ 决定了硅树脂和硅橡胶的相容性，而硅羟基决定了硅树脂和硅橡胶之间的化学结合程度。随着 Ｍ／ Ｑ 的增加，两者的相容性变好。随着硅羟基质量分数的增加，化学结合程度增加。当 Ｍ Ｑ 硅树脂的 Ｍ／ Ｑ 为０ ．８ ，又有适当的硅羟基质量分数时，增强效果最好。

MQ硅树脂增强加成型室温硫化硅橡胶

研究了MQ硅树脂对加成型室温硫化硅橡胶的增强作用。结果表明,含乙烯基的MQ硅树脂对加成型室温硫化硅橡胶的增强作用明显 ,硅橡胶的透明性很好。硅橡胶的强度随着MQ硅树脂中乙烯基含量的增加先增加而后下降。SiH/SiCH CH2(摩尔比)为1.2～1.5时 。

纳米二氧化钛对质子辐照下MQ增强硅橡胶力学性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了纳米二氧化钛对100 keV和150 keV能量质子辐照下MQ增强加成型硅橡胶力学性能的影响。试验结果表明,质子辐照后,未添加纳米粒子的硅橡胶表面颜色明显加深,同时出现不同程度的老化龟裂裂纹,裂纹数量和深度随辐照能量和剂量的增加而增加;硅橡胶的硬度和拉伸强度随辐照剂量的增加先增加而后降低。添加纳米二氧化钛的硅橡胶与未改性硅橡胶相比,经过相同能量、剂量的质子辐照后,表面颜色加深和表面裂纹损伤的程度均减小,硬度和力学性能的损伤程度下降,表现出明显的抗质子辐照性能。

MQ硅树脂制备工艺对RTV硅橡胶补强效果的影响

以六甲基二硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯为原料,通过水解缩合反应制备了乙烯基MQ硅树脂(M为R3SiO1/2,Q为SiO4/2),考察了聚合条件对产物性能的影响.以该MQ硅树脂为填料,端乙烯基聚二甲基硅氧烷(PVMS)为基础聚合物,聚甲基氢硅氧烷为交联剂,在铂催化剂催化下硫化成型,获得乙烯基MQ硅树脂增强的加成型室温硫化(RTV)硅橡胶,探讨了制备工艺对硫化硅橡胶力学性能和透明性的影响.结果表明:当盐酸浓度为4.0%、乙醇浓度为1.6%、M/Q摩尔比为0.75时,所制得的MQ硅树脂的补强效果较好;当PVMS/MQ硅树脂质量比为1,Si—H和Si—Vi摩尔比为1.4、催化剂含量为10μg/g、抑制剂含量为0.3mg/g时,所制得的硫化硅橡胶的拉伸强度可达7.2MPa,并具有很好的透明性,说明MQ硅树脂的增强作用明显.

纳米TiO2对真空紫外辐照下MQ增强硅橡胶力学性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了纳米TiO2对真空紫外辐照下MQ(MQ硅树脂是由单官能硅氧单元(R3SiO0.5,简称M单元)和四官能硅氧单元(SiO2,简称Q单元)组成的有机硅树脂),增强硅橡胶力学性能的影响。试验结果表明,真空紫外辐照后,硅橡胶表面颜色加深,同时出现裂纹,裂纹数量随辐照剂量的增加而增加;在试验的辐照剂量范围内,硅橡胶的硬度和拉伸强度随辐照剂量的增加先增加而后降低,断裂伸长率则先降低而后增加。橡胶的模量和玻璃化转变温度也会发生不同变化。添加纳米TiO2的硅橡胶与未改性硅橡胶相比,经过相同剂量的辐照后,表面裂纹损伤程度减小,硬度和力学性能的损伤程度下降,表现出明显的抗真空紫外辐照性能。

MQ树脂的制备和应用研究进展

分别介绍了以正硅酸乙酯和水玻璃为原料制备MQ树脂的方法,并讨论了这两种方法的优缺点,综述了MQ树脂在补强剂、增粘剂等领域的应用进展及影响MQ树脂性能的主要因素。

真空紫外辐照对MQ增强硅橡胶热性能及光学性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了真空紫外辐照对MQ增强加成型硅橡胶的表面形貌、质量损失、热性能及光学性能的影响。试验结果表明:真空紫外辐照后,硅橡胶表面出现损伤裂纹,随辐照剂量的增加,裂纹的数量增多;真空紫外辐照后,硅橡胶的质量有所损失,其质损率随辐照剂量的增加而增加;真空紫外辐照后硅橡胶的耐热性随辐照剂量的增加先增加而后下降;真空紫外辐照对硅橡胶材料的体膨胀/收缩变形影响不大,但对材料的光学性能有较大影响,随着辐照剂量的增加,材料的光学透过率下降。

水玻璃有机化法制备MQ硅树脂的研究

用水玻璃有机化法制备MQ硅树脂,讨论了合成中影响MQ硅树脂性能的一些因素,确定了合理的原料选择、配合比及工艺条件.

质子辐照对MQ硅树脂增强加成型硅橡胶力学性能的影响

采用空间综合辐照模拟设备研究了100keV和150keV能量的质子辐照对MQ硅树脂增强加成型硅橡胶力学性能的影响。结果表明,辐照后材料表面产生老化裂纹,随辐照能量、粒子注量的增加,裂纹的数量增多,裂纹增大;质子辐照对硅橡胶的力学性能影响较大,邵尔A硬度、拉伸强度和扯断伸长率随辐照粒子注量的增大先增加而后下降;小粒子注量的辐照对硅橡胶的损伤较小,以交联为主,而大粒子注量的辐照则以降解为主;高辐照能量对硅橡胶的损伤更为严重。

MQ硅树脂的合成及其在有机硅压敏胶中的应用

采用三甲基氯硅烷和正硅酸乙酯合成了MQ硅树脂,使用FT-IR、29Si-NMR和GPC对MQ硅树脂的结构进行了分析,并用FT-IR对采用该硅树脂制备的有机硅压敏胶结构进行了分析,用TG法对有机硅压敏胶的热性能进行了研究;结果表明,MQ硅树脂与端羟基的甲基硅橡胶进行了缩聚反应,该树脂的结构特性适用于有机硅压敏胶的制备,所制得的有机硅压敏胶有较好的初粘性能、剥离强度和耐高温性能。

有机酸催化合成MQ硅树脂的研究

以浓硫酸和对甲苯磺酸为催化剂,正硅酸乙酯和封端剂为原料,通过水解缩合反应制备了含甲基和乙烯基的MQ硅树脂。考察了原料配比、水解反应时间和温度、水的用量等因素对硅树脂的产率与分子量的影响。结果表明,对甲苯磺酸与浓硫酸的催化效果类似,均能得到性能较稳定的MQ硅树脂。原料的配比、水解反应时间和温度、水的用量等因素对MQ硅树脂的产率和分子量及其分布有一定的影响。通过改变封端剂的种类和含量,可得到乙烯基含量不同的MQ硅树脂。

MQ硅树脂合成及应用研究进展

综述了近年来MQ硅树脂的合成及其应用研究。

MQ硅树脂的合成及性能

以硅酸钠、正硅酸乙酯、三甲基乙氧基硅烷为主要原料 ,通过酸性条件下的水解反应 ,制成室温固化的MQ硅树脂。研究了反应物配比对MQ硅树脂固化时间、热分解温度和剪切强度及固化温度对固化速度和剪切强度的影响。结果发现 ,随着n (Me) /n (Si)值 (在 1 6 36～ 0 6 92之间 )的减少 ,MQ硅树脂的固化速度加快、热失重减小、剪切强度增大 ;随着固化温度的提高 ,固化速度加快、剪切强度增大。

LSR用含氢MQ硅树脂型增粘剂的合成与表征

以含氢MQ硅树脂(HMQ)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为原料,通过硅氢加成反应合成了含氢MQ硅树脂型增粘剂(HMQ-g-HDDA),并配制成加成型液体硅橡胶(LSR)胶粘剂,用于LSR硫化胶与聚碳酸酯(PC)基材的粘接。通过傅里叶变换红外光谱对HMQ-g-HDDA的结构进行表征,并研究了反应温度、反应时间、铂催化剂用量及HDDA与HMQ的配比对HMQ-g-HDDA收率、运动黏度及增粘作用的影响。结果发现,当HDDA二次加成反应程度较大时,HMQ-g-HDDA的运动黏度显著提高,增粘作用明显降低。当反应温度为80℃、反应时间为3 h、铂质量分数为2×10-6、HDDA中的乙烯基和HMQ中的硅氢基的量之比为2.0时,HMQ-g-HDDA的收率为77.6%,运动黏度(25℃)为8.19 mm2/s,对LSR胶粘剂具有良好的增粘作用。加有HMQ-g-HDDA的LSR胶粘剂用于LSR硫化胶与PC基材之间的粘接时,其180°剥离强度为5.45 kN/m,比空白样(0.1 kN/m)提高了54.5倍。

MQ硅树脂及其压敏胶粘带的研究

用FT -IR、2 9Si-NMR和GPC对适用于合成硅酮压敏胶的自制MQ硅树脂进行了表征 ,研究了硅酮压敏胶的合成配比和工艺对PET压敏胶带“三物性的影响 。

正硅酸乙酯法乙烯基MQ硅树脂的结构及热性能研究

以正硅酸乙酯,六甲基二硅氧烷和乙烯基二甲基乙氧基硅烷为原料,通过水解缩聚反应制备了乙烯基MQ硅树脂,采用FT-IR、1H NMR、29Si NMR和热失重方法研究了产物结构,并利用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Coats-Redfern热分析方法求得了乙烯基MQ硅树脂在最大失重区的热分解动力学方程。

甲氧基MQ树脂补强缩合型室温硫化硅橡胶的研究

通过乙烯基MQ树脂与三甲氧基硅烷的硅氢加成反应制得甲氧基MQ树脂,采用甲氧基MQ树脂补强缩合型室温硫化硅橡胶。结果表明:甲氧基MQ树脂补强硅橡胶具有良好的物理性能和透明性,其强度随甲氧基MQ树脂用量以及甲氧基含量的增大而增大;当MQ树脂(M/Q摩尔比为1.3,甲氧基质量分数为0.075 7)与硅橡胶用量比为40/60时,补强硅橡胶的拉伸强度可达4.0 MPa,撕裂强度为8kN·m-1,邵尔A型硬度为43度,透光率为90.1%。