MRCISD程序的改进

报道了一个改进的多参考态组态相互作用计算程序，通过对照计算比较了该程序与Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４Ｗ和Ｇａｕｓｓｉａｎ－９８Ｗ中ＣＩＳＤ的效率，并在微机上实现了组态数超过１０＾７的大规模ＣＩ计算，此外，为了使ＣＩ计算能够应用于更大的体系，还报道了一些近似ＣＩ方法的计算结果。

Be和B的几个小分子及其离子的电子结构

B和Be化合物的电子结构研究可以为10 Be质谱检测中10 B干扰的消除提供理论依据 .用B3LYP/6 3 11+ +G(3df ,3pd)方法和G3方法计算了BF(1Σ+ ) ,BeF(2 Σ+ ) ,HBO (1A′) ,HBeO(2 Σ+ ) ,HBeF(1Σ+ ) ,BBeB(1A1) ,H2 BO(2 B2 )和H3 BO(1A′)等分子及其负离子BF-(2 П ) ,BeF-(1Σ+ ) ,HBO-(2 A′) ,HBeO-(1Σ+ ) ,HBeF-(2 A′) ,BBeB-(2 A1) ,H2 BO-(1A1) ,H3 BO-(2 A′)的电子结构 ,并利用CASSCF MRCISD方法计算了BeF(2 Σ+ ) /BeF-(1Σ+ ) ,BF(1Σ+ ) /BF-(2 П )和BF(3 П ) /BF-(4Σ-)的势能曲线 .探讨了这些体系的稳定性 .解释了10 Be质谱测量方法中的有关结果 .

S_2O分子的基态和低激发态的离解及预离解

目的应用GAMESS[14]程序和新的多参考态组态相互作用(MRCISD)对S2O分子基态和与基态具有相同对称性及多重度的两个低激发态的离解进行研究。方法采用完全活性空间自洽场(CASSCF),沿着S-S伸缩振动坐标详细地解析基态X珘1A'和两个激发态C珘1A'和珟D1A'的离解以及C珘1A'预离解。结果采用不同的方法,珟D1A'态所获得的离解模式不同。对于非态平均的CASSCF方法,C珘1A'态与珟D1A'态的离解极限都为SO(1Δ)+S(1D)。对于态平均的完全活性空间自洽场(SA-CASSCF)方法,珟D1A'态离解极限与基态X珘1A'相同,均为SO(3Σ-)+S(3P),而C珘1A'态的离解极限为SO(1Δ)+S(1D)。X珘1A'态的离解能在MRCISD水平约为3.10 eV,比热化学值3.45±0.01 eV小0.35±0.01 eV。结论计算的C珘1A'态的预离解极限存在于S-S伸缩振动的26谱带附近,与实验值吻合得很好。

S_2O分子的局域势能面和振动光谱的解析

用MRCISD和MRPT2计算了S2 O分子的局域势能面 ,对计算点完成了力场多项式拟合和振动组态相互作用的计算 .然后 ,对其基态 ( X1 A′)和激发态 ( C1 A′)的振动模式和振动光谱进行分析 .通过调节力常数 ,势能面得到进一步改进 .与已有的实验能谱数据进行比较 ,基态与激发态的均方差分别为 38 5 2cm_1 和 6 4 4cm- 1 .