基于液相色谱-多级多反应监测模式(LC-MRM3)的高灵敏定量分析新策略

液相色谱多级质谱联用(LC-MS/MS)的多反应监测模式(multiple-reaction monitoring,MRM)已经成为复杂体系中多成分同步定量分析的金标准,广泛应用于药品、中药、食品等各个领域。然而,由于选择性的限制,在对复杂基质中痕量化学成分定量时,MRM无法有效降低噪音或基质干扰,灵敏度不足。多级多反应监测模式(multiple-reaction monitoring cubed,MRM3)是对碰撞诱导解离(collision induced dissociation,CID)产生的子离子碎片进行富集并再次裂解,检测其孙离子碎片信号。通过多次离子筛选,显著提升了选择性和灵敏度,因此LC-MRM3得到了广泛关注。本文针对该方法的原理、参数设置及在生物标志物分析、药物分析、法医和毒物分析、食品分析和环境分析等领域中的应用进行介绍和系统综述,为利用LC-MRM3实现复杂基质中痕量化学成分的定量分析提供参考。

手法治疗腰椎间盘突出症疗效以及解除神经根受压的MRM分析

目的:观察腰椎间盘突出症患者治疗前后疗效及MRI、MRM变化,为手法治疗解除腰椎间盘突出症神经根受压提供客观的影像学依据,并进一步探讨手法治疗机制.方法:选取腰椎间盘突出症患者80例,其中男53例,女27例;年龄25～58岁,平均41岁.随机分为2组,手法治疗组40例,男27例,女13例,平均年龄40.5岁;药物治疗组40例,男26例,女14例,平均年龄41.5岁.两组间性别、年龄及所患病情均无统计学差异.分别进行手法及药物治疗,比较治疗前后疗效、MRI及MRM资料进行分析.结果:①手法治疗组疗效明显优于药物治疗组(P＜0.01).②两组患者治疗前后MRI突出髓核无明显变化.③MRM显示手法治疗组与药物治疗组患者神经根鞘袖的改变差异有显著性意义(P＜0.01),手法治愈患者神经根鞘袖外观由明显受压恢复到基本正常.结论:MRM为手法治疗彻底解除神经根受压提供了客观的影像学依据.手法治疗前后MRI未见突出髓核还纳,应从手法治疗改变脊柱、椎间盘、突出髓核生物力学特性出发,进一步研究其获效机制.

中尺度暴雨模式MRM1简介及预报效果检验

介绍了近年来我们所研制的中尺度暴雨模式 MRM1的基本情况及特点 ,以及对 1 998年 ,1 999年和2 0 0 1年 6月、7月的降水集中时段进行的逐日降水预报试验及效果检验 ,并和美国著名中尺度模式 MM5进行了同一时段降水预报检验的比较。结果表明 ,它是目前国内较好的中尺度暴雨预报模式 ,在暴雨预报方面较 MM5也有一定优越性。

UPLC-MRM-MS法测定头花蓼药材中7个指标成分

建立头花蓼药材中没食子酸、原儿茶酸、陆地棉苷、槲皮苷、儿茶素、槲皮素-3-O-（2″-没食子酰基）-鼠李糖苷及槲皮素的UPLC-MRM-MS检测方法。色谱采用Waters BEH C18（2.1 mm×50 mm,1.7μm）色谱柱,以0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,质谱采用多反应离子监测（MRM）检测。没食子酸、原儿茶酸、陆地棉苷、槲皮苷、儿茶素、槲皮素-3-O-（2″-没食子酰基）-鼠李糖苷及槲皮素分别在0.136~32.965、0.031~7.481、0.022~5.300、0.076~18.433、0.085~20.737、0.017~4.147、0.128~31.029μg/m L浓度范围线性关系良好,平均回收率为91.23%~105.33%,RSD〈3%,精密度、重复性和稳定性良好。此方法操作简便,快速,灵敏度高,可用于头花蓼药材中主要活性成分的含量测定,并为头花蓼药材质量控制提供了新方法。

气相色谱-质谱法/MRM测定生活饮用水中N-二甲基亚硝胺(NDMA)的方法研究

建立了一种适合于测定生活饮用水中的N-二甲基亚硝胺(NDMA)含量的气相色谱-质谱法(GCMS)/MRM方法。通过对色谱柱、扫描方式、萃取溶剂、pH和浓缩方式的优化,建立了液液萃取气相色谱-质谱/MRM方法测定生活饮用水中的NDMA。NDMA在0.05~1.00 mg/L线性良好,检出限为0.01μg/L(S/N=3)。对实际水样进行低、中、高3个不同浓度的加标回收率为66.93%~85.32%,相对标准偏差(RSD)为2.93%~4.19%。该方法灵敏度高、线性范围广、优化了生活饮用水中NDMA的检测条件,适用于生活饮用水中NDMA的检测。

生物检材中59种滥用药物的LC-MS/MS-MRM分析

针对滥用药物分析鉴定实践中急待解决的问题，建立生物检材中59种滥用药物的液相色谱-串联质谱-多反应监测（LC-MS／MS-MRM）分析方法。生物检材包括血液、尿液和毛发等，样品前处理简便、快速。建立LC-MS／MS数据库和定性认定准则，方法包括筛选和确证分析，筛选方法的LOD在0．1～10ng／mL范围，其中73％目标物的LOD≤0．1ng／mL。方法的应用范围广、特异性强、灵敏度高，并且已在实践中得到了验证。

质谱MRM技术在蛋白质组学研究中的应用

质谱多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)技术是一种基于已知信息或假定信息有针对性地获取数据,进行质谱信号采集的技术,具有灵敏、准确和特异等优点。在基于蛋白组学的生物标志物研究、蛋白质翻译后修饰、定量蛋白质组和蛋白质相互作用等研究领域的应用逐渐受到重视。该文概述了该技术在蛋白质组学研究中的应用特点及其最新应用进展。

板弯曲问题的具两组高阶基本解序列的MRM方法

讨论了双参数地基上薄板弯曲问题· 利用两组高阶基本解序列,即调和及重调和基本解序列,采用多重替换方法(MRM方法)。

方程Δu+k^2u=0的Dirichlet问题的多重替换MRM边界变分方程

得到边值问题Δu+k2u=0;inΩ∪Ω′ R2,u|Γ=u0的定解问题多重替换(MRM)边界变分方程及全平面解的表达式。证明该变分方程解的存在唯一性。从中可以看出,MRM边界变分方程中只包含弱奇异积分核,问题解的表达式后并不加任何多项式,因而也不需要引入Lagrange乘子求解该项,这给边界元数值求解过程带来极大的方便。

高选择性MRM^(3)液质联用技术检测复杂动物性食品中β-受体激动剂残留

建立了高选择性MRM^(3)液质联用技术检测猪肝脏等复杂动物性食品中克仑特罗、莱克多巴胺和沙丁胺醇三种β-受体激动剂残留的新方法。猪肝脏样品经酶解后用乙酸乙酯和叔丁基甲醚萃取,MCX固相萃取柱净化,0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸溶液为流动相,Phenomenex F5(50 mm×3.0 mm,2.6μm)色谱柱进行梯度洗脱,在电喷雾正离子源下,采用三级质谱多反应监测模式(MRM^(3))检测。结果表明:克仑特罗、莱克多巴胺和沙丁胺醇在系列浓度范围内均呈现良好线性关系,相关系数R^(2)均大于0.99,猪肝脏组织中的定量限均为0.5μg/kg。从0.5、2和10μg/kg三个添加浓度检测结果可以看出,三种药物的回收率范围为89.7%~102.1%,批内、批间相对标准偏差均小于20%。该方法稳定性好,选择性强,灵敏度高,定性定量更加准确。

粘弹性薄板动力响应问题的MRM方法及收敛性分析

首先在Laplace变换区域中得到了由重调和算子基本解序列给出了粘弹性薄板动力响应问题的多重互易法 (MRM )方法 .并对粘弹性薄板的动力响应问题的多重互易法给出了收敛性分析 ,证明了MRM方法导出的边界积分方程的解与边值问题基本解导出的常规边界方程的解是相同的 .采用变分方法系统分析了相应问题的边界变分方程 。

苯系物的气相色谱-串联质谱检测方法MRM模式的建立

研究建立了苯系物7种组分(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯)及内标氟苯的气相色谱-三重四极杆串联质谱仪分析方法的多级反应监测(MRM)模式。在确定前级离子的条件下,采用产物离子扫描模式对苯系物的定性及定量产物离子进行筛选,并对各离子对的碰撞能量进行优化,得到了丰度较高、特异性好的产物离子及最适碰撞能量。优化得到的MRM模式对苯系物进行分析时,具有较高的灵敏度和稳定性,能更准确地对苯系物进行定性及定量,为今后开发复杂基质中苯系物残留的日常检测方法奠定了基础。

粘弹性薄板动力响应的MRM-BEM方法

目的 研究粘弹性薄板的动力响应问题 .方法 由 Laplace变换域中的基本方程出发 ,利用多重互换边界元方法 ,得到了积分方程和边界积分方程 ,并求得数值解 .通过 Miller的数值 Laplace逆变换技术 ,得到原问题的解 .结果 给出了粘弹性圆板的挠度随时间的演化图 .结论 根据演化图 。

W inkle地基上的弹性薄板的MRM

目的 研究 Winkle地基上的弹性薄板的 MRM(Multiple Reciprocity Method) .方法 利用重调和算子的基本解 ,定义一基本解系列 ,进行理论推导 .结果与结论 给出了

质谱MRM技术结合稳定同位素标记法的应用进展

定量检测是生物化学研究中最常见的一种分析方法,可以显示蛋白质的差异表达及翻译后修饰情况,有助于了解酶的活性状态、信号通路及活性分子间相互作用网络。生物质谱以其高通量、高灵敏度、高分辨率等特点使定量检测技术有了质的飞跃,促进了蛋白质组学各个领域的发展。近年来出现的质谱多反应监测技术引起了众多研究者的关注,已被广泛应用在目标定量蛋白质组学研究中。通过查阅文献资料,综述了质谱多反应监测技术结合稳定同位素标记法在蛋白质组学研究中的应用原理及特点,总结了近年来的一些研究进展,最后分析了该技术的局限性及可能优化改进的方面,以便使该项技术能够被相关研究人员很好利用。

LC-MS/MS-MRM筛选血液中22种有毒生物碱成分

目的建立液相色谱-串联质谱法对血液中的22种常见有毒生物碱成分进行筛选分析。方法血液以丁丙诺菲为内标经液液提取后,用液相色谱-串联质谱仪以电喷雾电离(ESI+)、多反应监测(MRM)方式进行分析。结果以化合物的保留时间、两对母离子/子离子对定性,最低检出限为0.1～20ng/mL。结论该方法选择性佳、灵敏度高,适用于法医毒物分析和临床毒物分析中有毒生物碱的分析。

UPLC-MRM法测定饲料中的三聚氰胺

提出了一种UPLC-MRM测定饲料中微量三聚氰胺的分析方法。饲料经10 g/L三氯乙酸溶液提取和22 g/L乙酸铅溶液沉淀蛋白质,过混合型阳离子交换柱(MCX)纯化,离心后用0.45μm滤膜过滤,用超高效液相色谱-质谱-质谱联用仪(UPLC-MS-MS)分析测定,以三聚氰胺母离子126.9(m/z)和子离子67.5与84.6(m/z)定性、定量目标物。饲料样品加标回收率(n=6)为84.5%,检测限0.01μg/L,相对偏差(RSD)6.5%。