MSPD-RRLC-UV/MS法同时检测果蔬中9种三嗪类除草剂残留量

基于基质固相分散萃取（MSPD）．快速高分离液相色谱紫外和质谱检测法，测定了果蔬中9种三嗪类除草剂的残留量。以浓度与色谱峰面积之间的线性关系定量，保留时间结合质谱信息进行定性。9种待测物在0．02～4．0mg／kg范围内峰面积与浓度具有良好的线性关系，相关系数（r^2）在0．9996～0．9998之间；方法的最低检出限（LOD）为0．002mg／kg；低、中和高3个浓度点的加标回收率介于75．2％～95．6％之间，相对标准偏差（RSD）小于11％。

基于低毒溶剂的MSPD/HPLC法同时测定鱼肉中8种磺胺类药物残留

本实验以基质固相分散(MSPD)和高效液相色谱(HPLC)为基础,采用低毒的乙酸乙酯为洗脱溶剂,建立了与环境友好的鱼肉组织中8种磺胺类药物多残留快速分析法。将0.5g鱼肉与适量C18填料混合,研磨,制成半固态装柱,磺胺类药物经乙酸乙酯洗脱浓缩,用反相高效液相色谱测定。采用C18柱,柱温30℃;50mmol/L NaH2PO4-乙腈(70:30,V/V)为流动相,流速0.7ml/min;紫外检测(λ=270nm)。8种磺胺被有效分离,在0.010～1.000μg/ml范围内线性相关系数在0.9999以上;添加回收率为76.0%～115.0%,RSD<6.4%(n=6);仪器检测限均为0.010μg/ml;方法检测限为0.020μg/g。

MSPD-GC-MS同时测定酱油及调味液中多组分氯丙醇

目的:建立一种快速测定酱油及调味液中多组分氯丙醇的GC-MS测定方法。方法:在样品中加入两种稳定性氘代同位素内标后,样品经过基质固相分散萃取(MSPD)提取与净化,用全扫描定性,选择离子(SIM)定量。结果:各个氯丙醇在进样量在20～400 pg范围内线性良好(r>0.999),3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)、1,3-二氯丙醇(1,3-DCP)和2,3-二氯丙醇(2,3-DCP)的定量限分别为0.003、0.005和0.005 mg/kg;2种浓度水平下加标重复测定6次,回收率为95%～120%,精密度<10%。结论:方法具有较高的灵敏度、准确度、精密度和特异性,满足了样品中痕量氯丙醇的分析要求。

牛奶中四环素类药物多残留分析方法研究——MSPD-HPLC-UV

本文建立了牛奶中四环素类药物的MSPD -HPLC -UV分析法。将C18、EDTA—Na2 、草酸和样品研磨混合 ,制成半固态装柱、淋洗、反相HPLC测定。在 0 10～ 0 5 0 μg/ml添加浓度范围内 ,4种四环素类药物的平均回收率为 78 7%～ 90 2 % ,变异系数在 2 4%～ 18 8%之间 ,方法检测限为 0 0 2 μg/ml～ 0 0 5 μg/ml。

MSPD-GPC净化GC-ECD法测定辣椒酱中8种有机氯农药残留分析

建立辣椒酱样品中8种有机氯农药多残留的基质固相分散法-凝胶渗透色谱净化-气相色谱-电子捕获检测器分析方法.辣椒酱样品首先经基质固相分散法除去大部分油脂和色素等大分子干扰基质后,再通过凝胶渗透色谱进一步净化,应用气相色谱-电子捕获检测器进行检测.结果表明：测定辣椒酱中8种有机氯农药的标准曲线相关系数为0.999 1～0.999 6,加标回收率均在74.58％～102.86％之间,日内相对标准偏差均小于5.45％（n=5）,方法检出限为0.40～1.20 μg/kg.该方法具有检出限低、灵敏度高、快速、准确的特点,可适用于辣椒食品中多种有机氯农药残留同时检测.

猪肌肉组织中磺胺类药物的MSPD净化和HPLC测定

本文以基质固相分散（ＭＳＰＤ） 和高效液相色谱为基础，建立了猪肌肉组织中磺胺类药物多残留快速分析法。将０５ｇ 肌肉组织与适量Ｃ１８ 填料混合，研磨，制成半固态装柱，磺胺类药物经二氯甲烷洗脱后直接用反相高效液相色谱测定（ＵＶ２７０ｎｍ） 。在０１ ～０５ｍｇ／ｋｇ 添加浓度范围内７种磺胺类药物的平均回收率为７０６ ％ ±２０３ ％ 。检测限为００１ ～０１ｍｇ／ｋｇ。

MSPD-GC法检测竹笋中有机磷类农药残留

建立了同时检测竹笋中14种有机磷农药的基质固相分散-气相色谱（MSPD—GC）分析方法。竹笋样品经弗罗里硅土基质固相分散技术净化，用V（丙酮）：V（乙腈）=1：1淋洗，GC-FPD检测，基质标准曲线外标法定量。在0．05、0．50和1．00mg／kg的添加水平下，14种有机磷农药的回收率为77．54％～114．16％，相对标准偏差为1．23％-5．01％，本方法的检出限为0．008—0．024mg／kg。

MSPD-HPLC/MS(ESI)法测定蔬菜中的阿维菌素

将基质固相分散样品(MSPD)前处理法用于不同蔬菜中阿维菌素的残留分析。对MSPD各参数进行了设计和优化,通过比较试验分析,确定最佳试验条件。建立了4种蔬菜中阿维菌素的MSPD前处理法。样品采用碱性氧化铝提取,石墨化碳黑净化,乙腈洗脱,HPLC/MS快速筛选、定量及确证。3个浓度水平阿维菌素标准溶液在4种蔬菜上的添加回收率在80.4%～103.6%之间,相对标准偏差小于8%,符合农药残留分析要求。MSPD法可以用于新鲜蔬菜样品中阿维菌素的残留分析。

MSPD-UPLC法同时测定狼毒大戟中4种成分

目的建立基质固相分散-超高效液相色谱法(MSPD-UPLC)测定狼毒大戟Euphorbia fischeriana Steud.中岩大戟内酯A、17-羟基-岩大戟内酯A、岩大戟内酯B、17-羟基-岩大戟内酯B的含有量。方法样品前处理采用MSPD法,以硅胶为分散剂,乙腈为洗脱溶剂;样品分析采用Waters BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm);流动相乙腈-水,梯度洗脱;体积流量0.4 mL/min;检测波长250 nm;柱温35℃。结果各目标分析物在各自范围内具有良好的线性关系(r≥0.999 5),检出限与定量限分别介于0.072~0.78μg/mL和0.24~2.61μg/mL之间,平均加样回收率93.0%~94.4%。结论该法操作简单、溶剂用量少、分析时间短,可用于狼毒大戟中活性成分的提取与检测。

MSPD在农药残留分析中的应用进展

基质固相分散是近年来研发的检测蔬菜、水果中农药残留的提取和净化前处理技术,净化过程无需预淋洗、淋洗、洗脱等繁杂步骤。本文简要介绍了基质固相分散法的原理及影响因素并结合当前MSPD技术的最新进展,介绍了MSPD技术在农药残留分析时样品前处理上的应用实例。最后指出了应用中存在的问题以及发展趋势。

MSPD-GC-MS/MS法测定竹笋中26种有机氯农药残留量

以基质固相分散-气相色谱-串联质谱法（先将粉粹的竹笋样品经弗罗里硅土基质固相分散技术净化,然后用20 m L丙酮—正己烷溶液（1＋2,v/v）淋洗,GC—MS/MS检测,外标法定量）检测竹笋中26种有机氯农药残留量。结果表明：26种有机氯农药在5~200μg/m L范围内线性良好,相关系数均大于0.99。在0.01~0.1 mg/kg浓度范围内,26种目标物的平均加标回收率为81.1%~108.9%,相对标准偏差在3.3%~9.5%。该方法具有较好的准确度和精密度,各项技术指标均能满足竹笋中26种有机氯农药的检测需要。

船舶操纵性对MSPD决策模型的影响

MSPD,即最小安全会遇距离决策模型,是船舶智能避碰仿真中重要的模型之一。航海实践中诸多因素对最小安全会遇距离有影响,但众多决策模型中并没有涉及对船舶操纵性的影响。就此文章引入船舶操纵性延迟的影响,以使得所求最小安全会遇距离更加贴近航海实际情况,并在判断碰撞危险、确定避碰行动幅度上直接以该模型为参照和标准。

MSPD—HPLC法测定大蒜中3种苯氧羧酸类除草剂的残留

建立了基质固相分散-高效液相色谱（MSPD-HPLC）法同时测定大蒜072-甲基-4-氯-苯氧乙酸、2-甲基4-氯-苯氧丙酸、2-甲基-4-氯-苯氧丁酸3种苯氧羧酸类除草剂残留的方法。大蒜样品与基质固相分散介质0DS-起研磨。

改进MSPD-HPLC法快速检测猪血豆腐中镇静剂及雌激素残留

建立改进了的基质固相分散萃取(MSPD)-高效液相色谱法(HPLC/UVD)同时快速检测猪血豆腐中的4种镇静剂(艾司唑仑、阿普唑仑、氯氮和地西泮)及己烯雌酚残留的方法。样品以无水硫酸钠和弗洛里西土(质量比4∶1)为分散剂和净化剂,甲醇为溶剂。色谱条件:C18色谱柱(5μm,250 mm×4.6 mm i.d.),甲醇-乙腈-水(体积比30∶30∶40)为流动相,流速:1.0 m L/min,检测波长235 nm,柱温:30℃。5组分在0.010μg/m L^10μg/m L范围内线性关系良好,相关系数均不低于0.999 2。猪血豆腐中4种镇静剂的方法检出限均为10 ng/g,己烯雌酚的方法检出限为15 ng/g;5组分平均回收率在82.4%~104.5%之间,相对标准偏差为1.7%~3.5%。结果表明该方法简便、快速、经济,适用于猪血豆腐中己烯雌酚及多种镇静剂类药物残留的快速检测。

MSPD-HPLC法快速测定水果·蔬菜中常用的7种农药残留

[目的]建立同时检测水果、蔬菜中7种常用农药残留的基质分散固相萃取（MSPD）-高效液相色谱法（HPLC）分析方法。[方法]供试样品通过乙腈高速均质提取,经PSA和C18（2∶1）基质分散固相萃取快速净化,以C18柱进行HLPC紫外多波长检测。通过流动相、吸附剂种类和用量的选择,加标回收试验,建立和优化了MSPD-HPLC同时测定7种常用农药残留的方法。[结果]试验表明,7种常用农药在各浓度范围内呈良好的线性关系,且相关系数R均大于0.999;选取苹果、草莓、番茄、黄瓜4种具有代表性水果、蔬菜进行加标回收试验,回收率均大于80%,相对标准偏差（RSD）为5%以内,检出限（LOD,S/N=3）为0.01-0.06 mg/kg。[结论]研究表明,该MSPD-HPLC方法操作简单、快速、准确,可满足多种水果、蔬菜中7种常用农药残留同时检测的实际需要。

MSPD-HPLC法分析云南红豆杉中的10-DAB Ⅲ和紫杉醇

为建立云南红豆杉(Taxus yunnanensis)中10-去乙酰基巴卡亭Ⅲ(10-DABⅢ)和紫杉醇(Taxol)的分析方法,该研究采用基质固相萃取-高效液相色谱分析(MSPD-HPLC)对云南红豆杉中的10-DABⅢ及Taxol进行定量分析,探究硅胶、佛罗里硅土、酸性氧化铝、中性氧化铝、碱性氧化铝、C_(18)、C_(18)-ME、C_(18)-G1、C_(18)-HC、Diol、Xamide、Xion共12种样品预处理分散剂及各种分散剂的质量、洗脱剂的种类、洗脱剂的浓度、洗脱剂体积对两种成分分析的影响,并对优化后的条件进行方法学验证,同时与超声提取、热回流提取预处理方法进行比较分析证明其有效性。结果表明:(1)12种固相分散剂中,碱性氧化铝具有良好的目标化合物萃取物检出量,并且当碱性氧化铝与样品的质量比为3∶1、6 mL甲醇为洗脱剂洗脱时,10-DABⅢ和Taxol的萃取检出量较高。(2)建立的云南红豆杉枝叶中10-DABⅢ和Taxol的分析方法具有良好的线性关系(r≥0.9999),10-DABⅢ和Taxol的检出限和定量限分别介于0.0239~0.0301μg·mL^(-1)和0.142~0.178μg·mL^(-1)之间;各目标分析物平均加样回收率在93.6%~109.0%之间。(3)比较分析显示,3种方法对2种紫杉烷类化合物的萃取检出量基本无差别,但MSPD法溶剂消耗少、操作简单,分析时间短,净化效率高,可应用于云南红豆杉原料的快速分析。该研究以碱性氧化铝为分散剂应用于云南红豆杉紫杉烷类化合物的萃取,建立了快速、高效的云南红豆杉中10-DABⅢ和紫杉醇的分析方法,为云南红豆杉中的紫杉烷类化合物的定量分析提供了依据。

基于响应面法的基质固相分散萃取土壤中有机磷阻燃剂

有机磷阻燃剂(OPFRs)被广泛添加于商业品和日用品中,由于具有环境持久性、生物富集性和潜在毒性,已成为一种新兴的持久性有机污染物。因此需要建立能准确定量环境中OPFRs的检测方法。该文基于基质固相分散萃取(MSPD),结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法测定土壤中10种有机磷阻燃剂,筛选对OPFRs具有高选择性的吸附剂,最终确定MSPD最佳萃取条件。该文基于单因素分析法考察了常见吸附剂(C18、PSA、Florisil、石墨化炭黑(GCB)和多壁碳纳米管(MWCNT))及其用量、洗脱溶剂及其体积、研磨时间对OPFRs萃取效率的影响。在此结果基础上,进一步利用响应面法(RSM)考察了3个关键因素(吸附剂用量、洗脱剂用量和研磨时间)以及交互作用对OPFRs萃取效率的影响。最终确定最优条件:吸附剂GCB,用量0.3 g;洗脱溶剂乙酸乙酯,用量10 mL;研磨时间5 min,此时10种OPFR的萃取效率为87.5%。在GC-MS/MS的多反应监测模式(MRM)下,以13C-PCB208为内标物进行定量。10种OPFRs在6个浓度梯度下,获得较好的线性,相关系数大于0.998。该方法的LOD和LOQ分别为0.006~0.161 ng/g和0.020~0.531 ng/g。在最佳条件下,加标土壤中OPFRs的加标回收率为70.4%~115.4%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~6.7%。将该方法用于苏州不同功能土壤中OPFRs的含量测定,结果表明电子厂和汽修厂土壤中OPFRs总含量显著高于稻田土和校园土,电子厂和汽修厂土壤中主要污染物为磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCIPP)、三苯基氧化膦(TPPO)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP),它们在电子厂土壤中含量分别为5.30、4.44、4.54、4.20 ng/g,在汽修厂土壤中的含量分别2.70、3.93、7.60、5.04 ng/g。目前关于TPPO的土壤污染报道较少,该研究在苏州工业区土壤中检出了高浓度TPPO污染。该方法成功用于土壤中10种OPFRs的检测。

MSPD-HPLC同时测定枸杞中3种氨基甲酸酯类农药

[目的]建立基质固相分散净化、高效液相色谱测定枸杞中速灭威、克百威、抗蚜威的残留量。[方法]用乙腈提取,C18基质固相分散净化,甲醇-二氯甲烷(体积比1颐1)洗脱,Agilent TC-C18色谱柱,流动相为甲醇-水梯度洗脱,流速1.0 m L/min,柱温30℃,进样量20滋L。[结果]速灭威和抗蚜威质量浓度1.0~100 mg/L、克百威质量浓度0.20~20 mg/L时,线性关系良好;添加水平为10~60滋g时,速灭威、克百威、抗蚜威的加标回收率分别为95.5%、92.4%、96.3%,RSD分别为2.34%、2.28%、3.46%。[结论]该方法准确、快速、简便,符合农药残留分析要求。

MSPD/UPLC-TOFMS法测定草莓中4种有机磷农药残留

[日的]建立利用超高效液相色谱一高分辨飞行时间质谱同时检测草莓中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药残留的方法。[方法]试样经改进的基质固相分散法进行前处理，超高效液相色谱一高分辨飞行时间质谱法测定，外标法定量。[结果]4种有机磷农药在质量浓度10-250μg／L范围内线性关系良好（r^2〉0．99），定量下限均为10gg／kg，平均加标回收率为78％-107％，相对标准偏差为3．4％-8．6％。[结论]该方法简便、快捷、可靠、稳定，可用于草莓中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药的快速检测与确证。

基质固相分散萃取-高效液相色谱法同时测定五味子中5种木脂素类化合物

研究建立了基质固相分散萃取-高效液相色谱(MSPD-HPLC)分析五味子中5种木脂素类化合物(五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素、五味子乙素、五味子丙素)的方法。采用反相C_(18)色谱柱进行分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,在波长250 nm下检测。考察了包括硅胶、酸性氧化铝、中性氧化铝、碱性氧化铝、佛罗里硅土、Diol、XAmide、Xion和C_(18)、C_(18)-ME、C_(18)-G_(1)、C_(18)-HC等在内的12种吸附剂以及吸附剂的质量、洗脱剂的种类、洗脱剂体积对五味子木脂素类化合物得率的影响。选定Xion作为MSPD-HPLC分析五味子中木脂素类化合物的吸附剂;基于吸附剂Xion的萃取参数优化结果表明:以0.25 g五味子粉末为固定值,Xion(0.75 g)为吸附剂,甲醇(15 mL)为洗脱剂,MSPD对五味子中木脂素类化合物具有较高的得率。建立的五味子中5种木脂素类化合物的分析方法,各目标分析物具有良好的线性关系(相关系数R^(2)≥0.9999),检出限与定量限分别介于0.0089~0.0294μg/mL和0.0267~0.0882μg/mL之间。对五味子木脂素类化合物进行低、中、高3个水平的加标回收试验,平均回收率为92.2%~111.2%,相对标准偏差为0.23%~3.54%。日内和日间精密度均小于3.6%。与超声辅助提取和热回流提取前处理相比,MSPD具有萃取和净化相结合、耗时少、所需溶剂量少的优点,且MSPD-HPLC获得的结果优于经典方法。所建立的方法成功应用于17批五味子中5种木脂素类化合物含量的分析。