Fourth Derivative Spectrophotometric Method for the Determination of Fungicide Maneb Using Sodium Molybdate

A highly sensitive fourth derivative spectrophotometric method is presented for the residue analysis of ethylenebis dithiocarbamate fungicide Maneb. The fungicide maneb forms a blue complex with sodium molybdate on heating which is studied spectrophotometrically. The method has been successfully applied to maneb determination in wheat grains and soft drinks with high recoveries. The analytical sensitivity of the present method has been found to be 0.0011 μg/mL.

乙撑双二硫代氨基甲酸锰二水合物脱水热力学研究

本文确定了乙撑双二硫代氨基甲酸锰二水合物(Maneb·2H_2O)在80℃脱去结晶水的离解压为12557.23 Pa,应用差示扫描量热法(DSC)测定了Maneb.2 H_2O的脱水焓变为84.30 KJ.mol^(-1),根据范特霍夫方程得到了Maneb.2H_2O脱结晶水离解压与脱水温度的关系式,因而提供了制备高纯度乙撑双二硫代氨基甲酸锰的理论指导。

何首乌提取物对百草枯和代森锰模型小鼠行为及纹状体内单胺递质含量的影响

目的研究何首乌提取物对百草枯和代森锰引起的C57BL/6小鼠自主活动减少和脑纹状体内单胺递质含量降低的影响。方法应用智能自发活动测定仪记录小鼠自主活动情况;应用高效液相电化学的方法检测小鼠脑纹状体内单胺类递质的含量。结果何首乌明显抑制百草枯和代森锰引起的小鼠自主活动数减少和脑纹状体内单胺递质含量的降低。结论何首乌对百草枯和代森锰引起的C57BL/6小鼠行为学、神经化学的损害有显著的保护作用。

川芎嗪调节Bcl-2促进帕金森病小鼠多巴胺神经元存活

目的探讨川芎嗪对PD小鼠多巴胺神经元的保护作用。方法 30只健康雄性C57BL/6小鼠,随机分为正常对照组、模型组和治疗组。模型组和治疗组给予腹腔注射百草枯和代森锰建立PD模型,建模成功后,治疗组给予川芎嗪腹腔注射2 w,正常对照组给予同剂量生理盐水。观察3组小鼠行为学的改变、并用免疫组织化学、Western印迹法检测中脑多巴胺神经元数量、形态参数及Bcl-2的表达。结果模型组与治疗组比较,爬杆时间明显延长,中脑多巴胺神经元数量显著减少、Bcl-2的表达显著增高。结论川芎嗪治疗可上调Bcl-2的表达,增加黑质TH阳性神经元数量,有明显的神经保护作用。

偏最小二乘-分光光度法同时测定福美锌和代森锰农药残留量

利用紫外可见分光光度法研究了农药福美锌和代森锰与苯基荧光酮的相互作用,发现反应后的产物分别在波长为551和554 nm处最大有吸收,但光谱严重重叠.实验采集了450～700 nm波长范围吸光度数据,并对该数据进行一阶求导后用偏最小二乘法处理,据此建立了偏最小二乘-分光光度法同时测定福美锌和代森锰两种农药的新方法.福美锌和代森锰的线性范围分别为0.3～6.0和0.2～3.5 μg/mL;检出限分别为0.22和0.13 μg/mL.混合样品分析无需分离,方法简单、快速.用于水果、大米和自来水等实际样品测定.

代森锰原药的致突变性试验研究

[目的]探讨代森锰原药的致突变性。[方法]用KM小鼠进行小鼠骨髓多染红细胞微核试验和小鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验，以及鼠伤寒沙门氏菌回复突变（Ames）试验。[结果]在小鼠骨髓多染红细胞微核试验和小鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验中．阴性对照组与阳性对照组比较，差异有显著性（P〈0．01）；各剂量组与阴性对照组比较，差异均无显著性（P〉0．05），且均低于阳性对照组（P〈0．05，P〈0．01）。在Ames试验中，4株试验菌在0．1～1．0mg／皿的试验剂量下（活化或非活化）均没有引起自发回变数2倍增加。[结论]根据《农药登记毒理学试验方法》中的评定标准，小鼠骨髓多染红细胞微核试验、小鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验和鼠伤寒沙门氏菌回复突变试验（Ames试验）在所选剂量范围内结果均为阴性，代森锰原药未呈现致突变性。

依达拉奉对帕金森病小鼠黑质GSK-3β表达的影响

目的探讨依达拉奉对帕金森病(PD)小鼠黑质多巴胺神经元的保护作用。方法 30只健康雄性C57BL/6小鼠,随机分为正常组、模型组和治疗组。模型组和治疗组给予腹腔注射百草枯和代森锰建立PD模型,建模成功后,治疗组给予依达拉奉腹腔注射2 w。观察3组小鼠行为学的改变、并用免疫组织化学法检测黑质TH、GSK-3β的表达。结果模型组与治疗组比较,爬杆时间明显延长,黑质TH阳性神经元数量显著降低,GSK-3β的表达显著增高。结论依达拉奉治疗可显著改善百草枯和代森锰引起的损伤,有明显的神经保护作用。

帕金森病环境毒素模型的研究进展

帕金森病(PD)是中老年人最常见的中枢神经系统退行性疾病之一,其发病率仅次于阿尔茨海默病,但发病机制至今尚不明确。目前认为PD是多种因素共同作用的结果,环境因素与PD的关系非常密切,MPTP-PD是造成PD的重要因素之一,除MPTP外,多种环境毒素参与PD的发生,如百草枯、代森锰和鱼藤酮等,其中有的作为农药被广泛应用,因此研究环境毒素与PD的关系无疑成为意义重大的课题之一。

微分脉冲溶出伏安法结合化学计量学测定3种农药

代森锌、代森锰和除草通在汞电极上采用微分脉冲溶出伏安扫描时均具有良好的还原峰,但各个组分的伏安峰之间呈现严重的重叠,在不分离的情况下很难进行测定。讨论3种农药在汞电极上的还原反应机理,并采用化学计量学方法对重叠伏安波进行解析和定量分析,结果表明,偏最小二乘法能得到最好的结果。选择萃取率较大的三氯甲烷作为萃取剂,对几种蔬菜水果样品中的农药进行萃取分离,并用提出的方法进行分析,回收率在99%-104%之间。

微分脉冲溶出伏安-偏最小二乘法同时测定代森锌和代森锰

采用循环伏安法讨论了两种常用的杀菌剂代森锰和代森锌在汞电极上的电化学还原反应机理,发现它们均具有良好的的伏安还原峰。采用微分脉冲溶出伏安法研究本体系时,获得的代森锰和代森锌的线性范围分别为0.005～0.07 mg/L和0.02～0.24 mg/L;检出限分别为4.10和12.8μg/L。由于这两种杀菌剂的分子结构很相似,它们的伏安波谱峰重叠严重,采用常规方法很难对它们分别进行测定。为解决波谱重叠的问题,本研究采用主成分回归和偏最小二乘法对波谱进行解析。结果表明,偏最小二乘法能得到较好的定量结果。利用本方法对几种蔬菜和水果样品进行分析,三氯甲烷作萃取剂的萃取率最大,回收率在95.5%～103%之间。

百草枯和代森锰所致帕金森病小鼠黑质GFAP的表达变化

目的:研究联合应用百草枯(Paraquat,PQ)和代森锰(Maneb,MB)对帕金森病(Parkinson′s disease,PD)小鼠脑黑质神经胶质原纤维酸性蛋白质(Glial fibrillary acldic protein,GFAP)的表达变化。方法:PQ/MB建立C57BL/6J小鼠PD模型,利用免疫组化方法观察不同时间点小鼠黑质区酪氨酸羟化酶(Tyrosine hydroxylase,TH)和GFAP表达变化及相互关系。结果:模型组黑质致密部(Substantial nigra pars compacta,SNpc)区残留的TH阳性神经元呈进行性下降趋势,显著低于对照组的相应时间点(P＜0．01),黑质区星形胶质细胞反应性增多并呈现明显活化状态。结论:PO/MB能诱导小鼠产生渐进性且不可逆的PD样改变,星形胶质细胞可能参与多巴胺能神经元的病理损伤过程。

代森锰及其代谢物的神经毒性影响与机制研究

以SH-SY5Y和PC12细胞为实验模型,深入探讨了代森锰(Maneb)及其代谢产物对多巴胺能神经细胞的毒性影响与机制.结果表明,Maneb的有机部分和金属离子成分单独暴露不具有明显的毒性作用,联合暴露具有协同效应,且对细胞活性的抑制程度与同一浓度水平的Maneb相当,其原因与诱导活性氧自由基生成、细胞凋亡相关.此外,蛋白免疫印迹法发现,Maneb下调Bcl-2的表达、上调Bax、细胞色素C的水平,同时激活Caspase-3,提示线粒体凋亡途径在Maneb诱导多巴胺能神经细胞凋亡过程中的重要作用.

气相色谱-火焰光度检测器法检测果蔬样品中3种二硫代氨基甲酸盐类农药残留

目的建立检测福美铁、丙森锌、代森锰农药残留的气相色谱-火焰光度检测器(硫滤光片)[GC-FPD(S)]测定方法,提高该类农药的检测专一性。方法用带有强螯合作用的碱性缓冲溶液将不溶于水的二硫代氨基甲酸重金属盐转化为可溶于水的钠盐,在离子对甲基化的作用下将二硫代氨基甲酸钠盐转化为可供GC-FPD(S)测定的含硫酯类物质,优化样品前处理技术和色谱检测条件,并进行方法学论证。结果衍生后的二硫代氨基甲酸盐类农药在一定范围内,其浓度的平方与GC-FPD(S)的响应峰高呈良好的线性关系。福美铁、丙森锌、代森锰的最低检出浓度分别为0.1、0.5、0.5 mg/kg,平均回收率为75.3%～94.6%,相对标准偏差最大为14.1%。结论该方法操作简便、定量准确可靠,各项指标均符合农药残留检测的要求。

依达拉奉对帕金森病小鼠模型中脑细胞自噬的影响

目的探讨依达拉奉对帕金森病(PD)小鼠脑细胞自噬的影响。方法随机将30只健康雄性C57BL/6小鼠,分为正常对照组、模型组、治疗组各10只。后两组给予腹腔注射百草枯10 mg/kg、代森锰30 mg/kg,每周二、四各1次,连续6周。建模成功后治疗组给予依达拉奉3 mg/kg腹腔注射2周,正常对照组给予等量生理盐水。观察3组小鼠行为学的改变、并用Western blot法检测中脑自噬特异性标记物LC3Ⅱ、beclin 1的表达。结果与治疗组比较,模型组悬挂时间明显缩短,中脑LC3Ⅱ、beclin 1的表达显著增高。结论依达拉奉治疗可显著抑制PD小鼠模型脑细胞自噬。

依达拉奉对帕金森病小鼠黑质多巴胺能神经元的形态学影响

[目的]探讨依达拉奉对帕金森病(Parkinson’s disease,PD)小鼠黑质多巴胺神经元的作用,为依达拉奉临床PD治疗提供实验依据。[方法]将30只健康雄性C57BL/6小鼠随机分为对照组、模型组和治疗组,每组10只。模型组和治疗组给予腹腔注射百草枯(paraquat)和代森锰(maneb)建立PD模型,完成建模后,治疗组给予依达拉奉治疗。观察3组小鼠行为学的改变、并用免疫组织化学和体视学方法对黑质酪氨酸羟化酶阳性神经元进行计数和形态计量分析。[结果]模型组与治疗组比较,自主运动活性明显减少,差异有统计学意义(P<0.05);与治疗组相比,模型组黑质酪氨酸羟化酶阳性神经元数量明显降低,细胞胞体肿胀,平均截面积、平均周长和平均体积明显增大,差异均有统计学意义(P<0.05或P<0.01);胞浆内染色极为浅淡,轴突减少或消失,细胞轮廓不清。[结论]依达拉奉对PD小鼠黑质多巴胺能神经元有明显的神经保护作用。

依达拉奉对帕金森病小鼠模型黑质酪氨酸羟化酶及Caspase-3的影响

目的探讨依达拉奉对帕金森病(PD)小鼠黑质多巴胺神经元的保护作用。方法 30只健康雄性C57BL/6小鼠,随机分为正常对照组、模型组和治疗组。后两组给予腹腔注射百草枯和代森锰建立PD模型。建模成功后,治疗组给予依达拉奉腹腔注射2周,正常对照组给予同剂量生理盐水。观察3组小鼠行为学的变化,并用免疫组织化学法检测黑质TH、Caspase-3的表达。结果与治疗组比较,模型组小鼠爬杆时间明显延长,黑质TH阳性神经元数量显著降低,Caspase-3的表达显著增高。结论依达拉奉治疗可使PD小鼠运动能力增强,黑质TH阳性神经元数量增加,并降低Caspase-3的表达,有明显的神经保护作用。

百草枯和代森锰慢性暴露对小鼠黑质纹状体多巴胺能系统的影响

目的研究农药百草枯(praquat,PQ)和代森锰(maneb,MB)单独和(或)联合暴露对小鼠黑质致密部(substanitial nigra compact,SNc)脑区多巴胺(dopamine,DA)能系统的影响,并探讨其与帕金森症(Parkinson’sdisease,PD)发病的关系。方法将120只健康清洁级5周龄昆明小鼠随机分为对照(生理盐水)组、PQ(5mg/kg)组、MB(15mg/kg)组、PQ(5mg/kg)+MB(15mg/kg)组,每组30只。采用腹腔注射方式进行染毒,染毒剂量为10ml/kg,每周染毒2次,连续染毒16周。采用爬杆试验和开阔试验检测小鼠运动行为的变化,对SNc区域进行组织病理学观察和神经元细胞计数。以荧光分光光度法检测纹状体(Caudateputamen,CPu)脑区中DA的含量。结果各组动物体重间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。染毒前和染毒8、16周后,各组小鼠的爬杆时间和跨格数间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。与对照组比较,染毒8、16周后PQ+MB组小鼠中脑SNc区神经元呈现胞体固缩样退化形态,细胞数量显著减少(P<0.01);而PQ组和MB组无显著性变化(P>0.05)。与对照组比较,染毒16周后第1天仅PQ+MB组小鼠纹状体脑区DA含量较高,差异有统计学意义(P<0.01);而PQ组和MB组小鼠纹状体脑区DA含量无显著性变化(P>0.05)。结论单独PQ或MB低剂量长期暴露对SNc脑区的神经元无影响,二者低剂量联合暴露可导致SNc神经元损伤和丢失,表明PQ和MB的协同神经毒性可能与帕金森症发病有关。

百草枯和代森锰联合染毒对大鼠黑质纹状体系统的影响

目的观察百草枯（paraquat，PO）和代森锰（maneb，MB）联合染毒对大鼠运动行为和黑质纹状体系统神经元形态及电活动的影响，以探讨这两种农药与帕金森病（Parkinson’sdisease，PD）发病的关系。方法37只大鼠随机分为对照组（11只）、PQ组（PQ10mg／kg，13只）、PQ（10mg／kg）和MB（30mg／kg）联合染毒组（PQ＋MB组13只），每周2次腹腔注射，染毒6周，观察动物在斜板试验、网格试验和开阔试验中运动行为的变化情况；HE染色观察黑质神经元形态；利用细胞外电生理学方法记录纹状体神经元白发电活动。结果与对照组或同组染毒前比较，PQ组及PQ＋MB组大鼠从斜板上下滑次数增加，在网格上移动潜伏期延长，在开阔试验中自发运动减少，差异均有统计学意义（P〈O．05或P〈0．01）。染毒后PQ组及PQ＋MB组大鼠黑质致密部神经元出现受损形态改变，PQ组及PQ＋MB组细胞密度分别为（82．17±12．91）和（41．15±6．44）个/mm2，与对照组【（143．10±20．85）个／mm2]比较，差异有统计学意义（P〈0．01）。P0组纹状体神经元的平均放电频率为（5．97±7．30）Hz，PQ＋MB组为（6．95±9．87）Hz，较对照组[（1．78±5．05）Hz]明显提高，差异均有统计学意义（P〈0．01）；PQ＋MB组神经元混合簇状放电比例（22．3％）较对照组（9．8％）和PQ组（5．6％）明显增加，差异有统计学意义（P〈0．05，P〈0．01）。结论MB能加重PQ对大鼠黑质纹状体系统的损伤效应，表明这两种农药的协同毒性作用与PD发病相关联。

代森锰原药对大鼠90d饲喂毒性

应用Sprague Dawley(以下简称SD)大鼠对90%代森锰原药进行了90d饲喂毒性试验研究。试验设计1个对照组及3个剂量组,分别为0、300、900、2700mg/kg饲料,每组20只动物,雌雄动物各10只。试验结果表明:经饲料给予90%代森锰原药900mg/kg饲料则可引起受试动物食欲降低、体质量增长抑制毒性反应。经给予90%代森锰原药2700mg/kg饲料不但引起受试动物食欲降低、体质量增长受抑制,还引起受试动物双后肢麻痹。根据试验结果,在实验条件下,90%代森锰原药对SD大鼠90d喂饲给药最大无作用剂量:雄性(24.2±1.7)mg/kg体质量/day,雌性(24.9±1.5)mg/kg体质量/day。