PtSn@S-1&β-Mo_(2)C串联催化剂CO_(2)氧化丙烷脱氢制丙烯性能研究

PtSn双金属催化剂因具有高活性和高选择性被广泛应用于丙烷脱氢制丙烯反应中。然而在高温下,催化剂易产生积炭从而导致稳定性降低。二氧化碳氧化丙烷脱氢(CO_(2)-PDH)因其有望在转化丙烷的同时兼具消除积炭和推动脱氢反应正向移动的特点,已成为新的研究热点。将逆水煤气催化剂β-Mo_(2)C与丙烷脱氢催化剂PtSn@S-1串联用于CO_(2)-PDH反应中,开发高活性、高选择性和高稳定性的催化剂,并结合XRD、CO_(2)-TPD、C3H6-TPD及热重等方法对催化剂进行了表征。结果表明,在CO_(2)-PDH反应中,PtSn@S-1串联加入β-Mo_(2)C后,粉末混合的串联催化剂PtSn@S-1&β-Mo_(2)C的稳定性明显提升,并在连续运转1440min内未出现失活现象,催化剂的高稳定性归因于反应过程中CO_(2)消除了部分积炭。对反应条件进行了优化,发现在n(CO_(2)):n(C3H8)为1.0、m(PtSn@S-1):m(β-Mo_(2)C)为1.0:0.4时,粉末混合的串联催化剂PtSn@S-1&β-Mo_(2)C在CO_(2)-PDH反应中表现出最佳性能,丙烷转化率在反应500min后稳定在43.0%以上,丙烯选择性超过99%。

S-1分子筛羟基窝锚定钴用于丙烷脱氢制丙烯

以全硅MFI分子筛(S-1)为载体,采用简单的浸渍法制备了不同钴(Co)含量的Co/S-1催化剂并应用于丙烷脱氢反应。利用X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等技术对Co/S-1进行表征。结果表明,Co负载在S-1载体上并与S-1的Si—OH反应生成单位点Co物种和超小的Co纳米团簇,这些物种是丙烷脱氢的主要活性中心。Co的负载量对丙烷脱氢影响很大,当负载量较低时,活性Co物种较少,丙烷脱氢性能较差;当负载量较高时,Co物种会团聚成大颗粒不利于丙烷脱氢反应。通过优化制备条件,发现当Co负载量为1%(质量分数)时,Co/S-1的丙烷脱氢性能最优,循环使用5次后丙烷转化率、丙烯选择性和丙烯产率均未出现明显的下降。

Me-OL-1s催化叔丁基过氧化氢歧化分解制叔丁醇

采用静态水热法合成了水钠锰矿型层状氧化锰Me-OL-1s （Me：K,Mg,Fe,Ni,Cu）催化剂,对所合成的催化剂进行了XRD和ICP-AES表征,并将该系列催化剂用于叔丁基过氧化氢（TBHP）歧化分解制备叔丁醇的反应,考察了反应温度、反应时间及催化剂用量对TBHP歧化分解反应的影响.实验结果表明,所合成的Me-OL-1s催化剂均为水钠锰矿型氧化锰;在温和的反应条件（323～338 K）下,Me-OL-1s催化剂均对TBHP歧化分解反应具有活性,其中Cu-OL-1催化剂的活性最高,在65％ （w） TBHP水溶液1 mL、反应介质乙腈5 mL、Cu-OL-1催化剂用量（基于TBHP水溶液和乙腈的总体积）1.67 ～ 8.33 mg/mL、338 K下反应1h时,TBHP的转化率均达到96％以上,且叔丁醇的选择性均为100％.

(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.

S·SnO_2/SBA-1催化醛氧化酯化反应

以具有三维孔道的SBA-1分子筛为载体,在其表面原位反应制备S·SnO_2/SBA-1催化剂。将合成的催化剂样品用于醛的氧化酯化反应,结果表明,在以过氧化氢为氧化剂的较温和反应条件下,S·SnO_2/SBA-1不仅可有效催化芳香醛氧化酯化反应,还可高效催化饱和醛和醇类反应,尤其对于一些长链的饱和醇有良好的催化活性。

手性二价钌络合物催化不对称转移氢化合成左旋-(S)-1-(2—呋喃基)乙醇

在手性二价钌络合物（6）催化下经不对称转移氢化合成了左旋－（S）－1－（2－呋喃基）乙醇（8）。催化剂（6）由均三甲苯经Birch还原后，与三氯化钌反应转化成二聚均三甲苯二氯化钌（3），再与（1S，2S）－N－（对甲苯磺酰基）－二苯乙二胺（5）络合而得。

(S)-3-氯-1-苯基丙醇合成的两种方法的比较研究

采用(S)-BINAP-Ru催化剂催化3-氯苯丙酮合成(S)构型的3-氯-1-苯基丙醇,收率75%,ee值99%。经生物筛选得到更为经济的生物催化剂胡萝卜活性胚芽,此生物组织具有还原3-氯苯丙酮活性,制备得到(S)-3-氯-1-苯基丙醇,产率78%,ee值98%。

间歇发酵非线性酶催化混杂动力S系统及参数辨识

在微生物间歇发酵生产1,3-丙二醇的过程中,不能根据实验确定甘油和1,3-丙二醇跨膜运输方式。本文以此为背景,建立相应的非线性酶催化混杂动力S系统,进而以胞外物质浓度的相对误差为性能指标,以非线性酶催化混杂动力S系统为约束条件,建立参数辨识模型,并证明辨识模型最优解的存在性。利用粒子群算法对参数辨识问题进行求解,推断出甘油和1,3-丙二醇最有可能的跨膜运输方式是主被动运输相结合。

低温加氢催化剂CT6-11在镇海炼化的应用

介绍了镇海炼化公司7×104 t/a硫磺回收及尾气处理装置运行情况和CT6-11低温尾气加氢催化剂在装置上的运行情况。通过近期运行实践表明,低温尾气加氢催化剂CT6-11具有良好的低温水解性能,SO2加氢转化率达到100%,COS水解率超过99%。在引入S-zorb再生烟气进入尾气加氢装置后,装置运行平稳,各项操作参数正常,催化剂保持较高活性,处理S-zorb再生烟气后的装置烟气SO2排放浓度远低于国家环保标准960mg/m3。

3-氯-1-(2-噻吩)丙酮的不对称催化氢化工艺的研究

利用铁基手性络合催化剂Fe Cl2(TPP)2[(1S,2S)-DPEN]/-γ-Al2O3对3-氯-1-(2-噻吩)丙酮进行催化加氢而制得抗抑郁药度洛西汀中间体(S)-3-氯-1-(2-噻吩)丙醇,与以往的方法相比,此方法不仅产率高且绿色环保。并探讨了温度、氢压和加氢时间对产物转化率以及选择性的影响。实验结果表明:温度在25℃,氢压在1.2MPa,反应时间在10h,3-氯-1-(2-噻吩)丙酮的转化率98%,(S)-3-氯-1-(2-噻吩)丙醇的e.e值为85%。

高温水热处理对Zn/S-1催化剂PDH性能的影响

通过对Zn基Silicalite-1(S-1)催化剂进行不同温度水热处理,探究高温水热处理对催化剂性质及其丙烷直接脱氢(PDH)性能的影响。高温水热处理后催化剂丙烷转化率由68.49%降低到1.42%。利用XRD、SEM、TEM、氮气物理吸附、DR UV-vis、XPS、NH_(3)-TPD、Py-IR对样品进行表征。结果表明,ZnO与S-1分子筛键合形成Zn-O-Si键,高温水热处理会破坏Zn-O-Si键,使ZnO与分子筛相互作用减弱,ZnO颗粒发生聚集,粒径增大,同时Lewis酸(L酸)含量减少,导致催化剂PDH催化性能降低。

聚(1-氯-2-苯基乙炔)衍生物研究进展

双取代乙炔聚合物在小分子气体渗透与分离、发光弹性体、偏振荧光发射等领域有着突出的表现,成为聚乙炔研究领域的主流方向,聚(1-氯-2-苯基乙炔)衍生物是其中的一个特殊品种,对该类聚合物的聚合反应催化剂、聚合反应机理的深入研究对于发展功能性双取代乙炔聚合物具有重要意义.本文简要回顾聚(1-氯-2-苯基乙炔)衍生物合成的发展历程,通过典型案例分析催化剂体系的演进过程中研究者们解决的一系列科学问题,总结催化剂体系、推拉电子取代基对聚合反应的影响,同时沿着超高透气性聚(双取代乙炔)研究及其在气体分离领域中的应用探索的发展脉络,指出该领域在催化剂研制、反应路线设计等方面的关键问题和可能解决方案,为制备具有先进功能的聚(双取代乙炔)提供了新思路.

丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯的合成及热分解

以TNT、甲醛为原料,在弱碱性条件下反应合成得到2,4,6-三硝基苯乙醇(PicCH2CH2OH);PicCH2CH2OH在浓硫酸催化下和丙烯酸在甲苯中回流反应24h,合成得到丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯,产率为62%。采用紫外可见光谱(UV-Vis)、核磁共振氢谱(1HNMR)、红外光谱(FTIR)、质谱(MS)以及元素分析等对产物结构进行了表征。利用热重分析(TG)对产物热稳定性进行了研究,采用Kissinger方法和Ozawa方法计算其热分解活化能Ea分别为99.78,102.96kJ·mol-1。