Simultaneous Determination of Dopamine and Uric Acid at 2-Amino-5-mercapto-[1, 3, 4]triazole Self-assembled Monolayers Gold Electrode

A newly synthesized reagent 2-amino-5-mercapto-[1, 3, 4]triazole (MATZ) has been usedto fabricate self-assembled monolayers (SAMs) on gold electrode for the first time. The SAMselectrode was characterized by electrochemical methods and scanning electronic microscopy (SEM),the SAMs electrode can be used to determinate dopamine (DA) and uric acid (UA) simultaneouslywith a detection limit of 8×10-7 mol/L for DA and 1×10-6 mol/L for UA respectively. The SAMscan also be used to detect the contents of DA and UA in synthetic urine sample with satisfactoryresults.

基于巯基自组装单层膜的植物生长激素吲哚乙酸电化学免疫传感器的研究

提出了一种酶标识抗原与待测样品的竞争免疫反应定量测定IAA的方法 .该方法是基于金基底上形成了均一、稳定、有序的巯基自组装单层膜 ,能以共价方式固定抗体 .利用循环伏安法探讨了底物在不同条件下的反应特征 ,并研究了最佳实验条件 .在浓度 5 68× 10 -7～ 2 83× 10 -5mol/L范围内、-2 0 0mV电位下 ,响应电流与lg[IAA]呈线性关系 ,其回归方程 :i(nA) =-2 0 83 3 3×lg( 10 6[IAA] ) +68 9167,相关系数 0 9915 .对样品IAA的总含量进行测定 。

以巯基乙酸为稳定剂的水溶性CdTe量子点的水热合成及表征

以巯基乙酸为稳定剂，采用水热合成方法在140℃下合成水溶性CdTe量子点。研究了不同的反应时间、反应温度、反应前驱体pH值、前驱体的配比、前驱体的浓度对CdTe量子点光学性质的影响。采用TEM、XRD、紫外一可见吸收光谱和荧光光谱等技术对所制得产品进行表征。结果表明：当反应前驱体n（Cd^2＋：TGA：HTe^＋）=1．0：2．0：0．1，C（Cd^2＋）=2．63×10^-3mol/L，反应温度为140℃，pH值为12．0条件下，所制的CdTe量子点的荧光漆发射波长在512～559nm范围内连续可调，量子产率较高（44．9％），半峰宽较窄达（FWHM=50nm、EM=547．0nm）。与回流方法制备的水溶性CdTe量子点相比，利用水热反应釜的合成方法简单，CdTe量子点生长速度快，70min就可生长到2．5nm，粒径较均匀，荧光强度强，能够为免疫层析试纸条的组装提供性能较好的荧光标记物。

巯基/羧基改性麦糟吸附水中三价砷的研究

工农业的快速发展导致水体中砷污染成为棘手的环境问题之一。基于生物吸附法快速、经济、可逆、环境友好等性质以及废麦糟量大、易得的特点,同时为了顺应我国《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2006),以低浓度含As(Ⅲ)水为处理对象,啤酒麦糟(SG)为原料,基于密度泛函理论和前线轨道理论,经巯基乙酸、乙酸改性制备巯基乙酸改性麦糟(TSG)和乙酸改性麦糟(ASG)两种吸附剂,并对其结构进行表征。考察了溶液p H值、吸附时间及As(Ⅲ)初始浓度对TSG和ASG吸附As(Ⅲ)性能的影响。结果表明,吸附过程符合准二级动力学方程,吸附过程为化学吸附;TSG和ASG对As(Ⅲ)的吸附行为可用Langmuir模型描述。研究结果可为含砷地下水的深度净化提供理论依据和技术参考。

对巯基苯硼酸修饰石英晶体微天平传感器用于测定唾液酸

硼酸与二醇的脱水缩合反应已被广泛用于检测或富集顺式邻位多羟基化合物.本文以对巯基苯硼酸(MPBA)自组装修饰石英晶体微天平(QCM)芯片,基于硼酸根对唾液酸的特殊反应,建立了检测唾液酸(SA)的新方法.采用扫描电子显微镜表征了对巯基苯硼酸对石英晶体微天平的功能化修饰过程,并研究了溶液pH值对芯片表面亲和力的影响.实验结果表明,随着pH值的降低,修饰芯片对唾液酸的结合能力增强,而对参照物葡萄糖的结合能力则降低.在pH=4.0的条件下,该传感器在0.50～5.0 mmol/L范围内对唾液酸有很好的线性响应,相关系数为0.9950,检出限为0.15 mmol/L.此传感器提供了一种简易的唾液酸检测方法,为实际样品的测定奠定了基础.

表面增强拉曼光谱结合乘子效应模型对血浆和药片中甲巯咪唑的定量检测

将表面增强拉曼散射（Surface-enhanced raman scattering,SERS）技术与乘子效应模型结合,采用2-巯基异烟酸作为内标,以银纳米颗粒为SERS增强基底,对血浆和药片样本中甲巯咪唑的进行准确的定量分析。实验结果表明,本方法对血浆样本中甲巯咪唑的平均相对预测误差为5.1%,检出限为32 nmol/L;对药片中甲巯咪唑的定量结果与LC-MS/MS方法基本一致,其加标回收率在93.3%~110.9%之间。

金电极羧基化表面的构建及电化学表征

在金电极表面制备了对羧基苯硫酚(4-MBA)自组装单分子膜,构建了1种羧基功能化表面,利用循环伏安法和交流阻抗法对4-MBA自组装单分子膜电极(4-MBA/Au)进行了电化学表征,采用Randles等效电路对阻抗复平面图进行模拟,确定该电极体系的等效电路以及电化学参数,通过电荷传递电阻Rct求出电极的表面覆盖度为97.5%.结果表明,pH对4-MBA/Au的电化学特性有较大影响,随着pH的增大,循环伏安图中的阳极峰电流、阴极峰电流逐渐减小,电阻逐渐增大;交流阻抗法表征也得到了同样的结论,阻抗复平面图上半圆的直径随pH的增大而增大,即电荷传递电阻Rct逐渐增大.因此,通过改变pH,可控制表面羧基基团的结构状态.

基于巯基丁二酰肼铜(Ⅱ)单层修饰电极的HIV-p24电化学免疫传感器

研制了基于巯基丁二酰肼铜(Ⅱ)(CuL)单层修饰金电极(Au|CuL)测定艾滋病人血清中HIV核心抗原p24水平的免疫传感器。该传感器通过将CuL直接自组装到金电极表面制备而成。CuL对H2O2的还原具有催化作用,可作为p24抗体(antip24)上标记的辣根过氧化物酶(HRP)与电极之间电子传递媒介体。结合竞争性免疫分析,HRP-antip24抗体(HRP-antip24)与待测p24反应生成的免疫结合物游离在反应池中,通过测定在免疫结合物上HRP作用下电极表面CuL对H2O2催化增强电流,采用示差脉冲伏安法(DPV)直接获得待测抗原的含量。该免疫传感器的测定无需分离和洗涤步骤,温育时间短,为艾滋病诊断提供了一种新的方法。

一种新型巯基胺型羧酸螯合树脂的制备与表征

以环硫氯丙烷和多乙烯多胺为原料,通过交联反应合成巯基胺型树脂(PA树脂)。然后用氯乙酸对PA树脂进行改性,合成巯基胺型羧酸螯合树脂(PAC树脂),并通过傅里叶红外光谱仪(FTIR)和热重分析仪(TG)对其结构和热稳定性进行表征。研究溶胀时间、介质中含水量、物料比对反应的影响,获得了较佳的工艺条件。结果表明:以三乙烯四胺为原料合成的PAC3树脂的弱酸交换容量最高,达到3.53 mmol/g。

不同环境因素对水热法合成碲化镉量子点的影响

对比了不同巯基稳定剂和前体浓度对水热环境CdTe量子点的生长过程和光物理性质的影响。结果表明,巯基丙酸与镉前体的结合能力较强,一定程度上减小了前体溶液中镉的浓度,故CdTe量子点生长速率较慢;空间位阻较大的硫普罗宁与镉前体的结合相对较弱,因此导致CdTe量子点生长较快。巯基丙酸有利于制备发光波长较短的高荧光强度CdTe量子点,而硫普罗宁有利于制备发光波长较长的高荧光强度CdTe量子点。前体浓度对CdTe量子点的生长速率和光物理性质的影响不明显。在上述实验结果基础上,考察了水溶性乙酸钠和聚丙烯酸钠电解质对水热环境中CdTe量子点的生长过程和光物理性质的影响。结果表明,添加乙酸钠后可提高CdTe量子点的生长速率,进而导致CdTe量子点的表面重构和钝化能力下降,使荧光强度降低;聚丙烯酸钠对镉单体独特的固定作用导致CdTe量子点生长缓慢,尺寸集中化受限,钝化能力降低,使荧光强度下降更加明显。

不同取代基巯基偶氮苯甲酸TiO_2光催化降解的密度泛函理论研究

以TiO2为光催化剂,对含六种不同取代基的巯基偶氮苯甲酸进行了光催化降解实验,并采用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算了巯基偶氮苯甲酸的电子结构,研究了巯基偶氮苯甲酸中推、拉电子取代基对其光催化降解活性的影响.结果表明,拉电子基(-COOH或-SO3H)的引入使巯基偶氮苯甲酸的偶极矩增大,绝对电负性减小,最高占有轨道能量升高,HOMO-LUMO能隙和C-N键的键级降低,从而提高了巯基偶氮苯甲酸的光催化降解活性,而分子中推电子基团的影响则相反.

配体交换调控纳米金表面寡核苷酸自组装

以4-巯基苯甲酸(MBA)为调控分子,对照巯基己醇(MCH),基于配体交换法对纳米金(10nm)表面的寡核苷酸(DNA)自组装进行调控,并用凝胶电泳进行表征。结果表明,在纳米金表面,MCH能完全取代DNA。当MCH与纳米金的摩尔比达到2400:1后,纳米金发生凝聚,MBA不能完全取代DNA;MBA和DNA的二元组装层能使纳米金在水溶液中稳定分散。另外用DNA取代MBA的反应比用MBA取代DNA的反应更容易进行。

4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑修饰金电极一阶微分线性扫描伏安法直接测定复方鱼腥草片中槲皮素

利用分子自组装技术制备了4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑修饰金电极,用循环伏安法研究了抗坏血酸和槲皮素在该修饰电极上的电化学行为,发现该电极对两反应物均具有良好的催化作用。在抗坏血酸和槲皮素混合溶液中,采用一阶微分线性扫描伏安法进行检测,发现两物质氧化峰相差240 mV,建立抗坏血酸存在下槲皮素的直接测定方法。在抗坏血酸和槲皮素的共存溶液中,槲皮素峰电流的一阶微分与其浓度在2.0~200μmol.L-1范围内呈线性关系,方法的检出限（3S/N）为1.0μmol.L-1。方法的回收率在98.8%~102.0%之间。

1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯的合成及其与汞Ⅱ的显色反应

合成并鉴定了一种新的三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(对苯磺酸)三氮烯(ASTA),研究了该试剂与HgⅡ的显色反应条件,建立了一个测定汞(的光度分析新方法。实验结果表明,在Tween-80溶液存在下,在硼砂-氢氧化钠介质中,ASTA与汞(发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于488 nm,表观摩尔吸收系数为1.7×105L.mol-1.cm-1,在10 mL显色溶液中,汞(量在0.5～15μg之间符合比尔定律,检出限为0.16 mg/L。该显色反应用于铅锌矿样品中汞(的测定,测定结果与原子吸收光谱法相一致,加标回收率约为104%,相对标准偏差(n=6)≤4.4%。

2－巯基－3－（4＇－甲氧基本基）丙烯酸的合成及其性质研究

讨论了２－巯基－３－（４＇－甲氧基苯基）丙烯酸的合成方法，产品通过了元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱鉴定。研究了它的性质。经初步研究表明，在ｐＨ１１～１２肘，它与Ｎｉ（Ⅱ）瞬间生成黄色络合物。λｍａｘ＝４０５ｎｍ，ε４０５＝１．８２×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。

α-巯基-β-取代苯基丙烯酸的合成及其对昆虫酚氧化酶的抑制活性

取代苯甲醛与罗丹宁经缩合反应,再经碱性水解,酸化等步骤合成了7种新的α-巯基-β-取代苯基丙烯酸,其结构通过1H NMR,IR和元素分析表征。生物活性实验表明,部分目标化合物对菜青虫酚氧化酶的活力有良好的抑制作用。

2-巯基烟酸的合成

以2–氯烟酸为起始原料,用硫脲引入巯基,合成了2–巯基烟酸,并通过改进反应条件使收率达82%。

新型2-苯并噻唑磺酰脲氨基酸及其甲酯衍生物的合成与抗肿瘤活性

以2-巯基苯并噻唑为原料,经弱氧化和氨化制得2-苯并噻唑次磺酰胺(2);2经高锰酸钾氧化制得2-苯并噻唑磺酰胺(3);3与氯甲酸乙酯反应制得2-苯并噻唑磺酰胺甲酸乙酯(4);4与L-氨基酸甲酯反应制得一系列2-苯并噻唑磺酰脲氨基酸甲酯(6a^6j);6经水解合成了10个新型的2-苯并噻唑磺酰脲氨基酸(7a^7j),其结构经~1H NMR,IR和ESI-MS表征。并研究了6和7对Cdc25B的抑制活性。结果表明:在用药浓度为20μg·m L^(-1)时,6c,6j,7d,7h和7j对Cdc25B抑制活性较好,抑制率分别为78.1%,71.2%,65.6%,57.2%和65.9%。

基于对巯基苯硼酸的糖敏感水凝胶的制备

本文通过简单直接混合海藻酸钠、对巯基苯硼酸和Ca Cl2构建水凝胶。通过扫描电子显微镜观察到水凝胶具有明显的大孔多孔结构。溶胀实验证实随着对巯基苯硼酸浓度的增加,水凝胶的稳定性逐渐增强。此外,随着溶液中葡萄糖浓度的增加,凝胶降解速率逐渐加快。该多孔糖敏感水凝胶有望作为药物载体用于糖尿病的治疗。

巯基琥珀酸包被的CdTe量子点的制备及其对毕赤酵母生长的影响

以巯基琥珀酸作为稳定剂,合成CdTe量子点.通过荧光发射光谱、紫外吸收光谱对其荧光性能进行表征,结果表明在505 nm左右出现明显的特征吸收峰,在551 nm处出现一个很强的发射峰.实验又以毕赤酵母为指示生物,考察了毕赤酵母与CdTe量子点共培养后的生长曲线,结果表明CdTe量子点须控制在一定浓度(5.1μmol/L)范围内,对毕赤酵母的生长影响不大.