Mg-APO-31磷酸铝分子筛合成

采用水热法在R(OH)_2-H_3PO_4-Al_2O_3-H_2O体系中以双季铵碱型的六甲双铵为模板剂,拟薄水铝石和正磷酸为铝源和磷源,合成了AlPO-31和Mg-AlPO-31磷酸铝分子筛。通过XRD、FT-IR、TG-DTG和UV-Vis等手段对合成样品进行表征。结果表明,六方晶系Mg-APO-31晶胞参数与AlPO-31相比膨胀,说明Mg进入了AlPO-31分子筛的骨架结构中;随着Mg用量的增加,在250 nm 源于骨架氧原子的成键2p电子向骨架杂原子的空d轨道p-d跃迁,吸收峰逐渐减弱;在910 cm^(-1)附近均出现了Mg的特征振动吸收峰;n(MgO):n(Al_2O_3)在0.002～0.006随原始溶胶增加Mg的量,产品结晶度提高;Mg-AlPO-31磷酸铝分子筛经加热后失重6%～6.8%,表明双季铵碱六甲双铵为模板剂用量是常规模板剂的1/3。当晶化时间(48～72)h、晶化温度(160～180)℃和0.2<n[R(OH)_2]:n(Al_2O_3)<1.4时,可以合成纯相且高结晶度的Mg-APO-31;具有ATO型骨架的AlPO-31磷酸铝分子筛,向其中掺杂Si,得到SAPO-5和SAPO-31混晶,高n(SiO_2):n(Al_2O_3)有利于生成SAPO-5,低n(SiO_2):n(Al_2O_3)有利于生成SAPO-31。

临氢异构多级孔SAPO-31分子筛催化剂的制备

采用水热法合成高纯度的SAPO-31分子筛,在利用等体积浸渍法合成不同负载量含量的Mo/SAPO-31分子筛催化剂.利用XRD、SEM、N_(2)物理吸附、NH_(3)-TPD等表征技术手段对合成的催化剂进行相关表征.在固定床反应装置上对催化剂正己烷异构性能进行评价,0.5wt.%Mo负载时其选择性最高,达到86.1%.

SAPO-31分子筛的合成及其催化正癸烷加氢异构化反应性能

分别以异丙醇铝、硅气溶胶、磷酸为铝源、硅源和磷源,二正丁胺为模板剂,采用水热法合成了具有不同Si含量的纯相SAPO-31分子筛,并采用XRD、BET、SEM、NH3-TPD等手段对其结构和酸性进行了表征。再采用浸渍法制备了0.5%Pd/SAPO-31双功能催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正癸烷加氢异构化反应的催化性能,考察了SAPO-31分子筛的Si含量对其晶貌、孔结构特性、酸性和催化性能的影响规律。结果表明,随着SAPO-31分子筛酸性位的增加,Pd/SAPO-31催化剂上正癸烷的转化率提高,异构体中单甲基壬烷的选择性下降,在0.5%Pd/SAPO-31(n(SiO2)/n(Al2O3)=0.5)催化剂上正癸烷异构化产率达到最大值。

SAPO-31分子筛的微波加热合成、表征及催化性能

分别以异丙醇铝和磷酸为铝源和磷源,二正丁胺为模板剂,采用微波加热法成功制得AlPO4-31分子筛,并对其晶化条件进行了优化.在优化的条件下同时合成了不同含硅量的SAPO-31分子筛,采用X射线衍射、N2物理吸附、扫描电镜、固体29Si核磁共振、程序升温脱附以及吡啶吸附的红外光谱等手段对其结构和酸性进行了表征,并考察了Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能.结果表明,采用微波加热法在170oC晶化2h,即可合成出具有ATO结构的高结晶度的纯相AlPO4-31和SAPO-31分子筛.将Si引入到AlPO4-31骨架中所合成的SAPO-31分子筛的比表面积和微孔体积增大,通过改变初始凝胶中原料组成可调变SAPO-31分子筛骨架中硅物种的分布及酸性质.以酸性适宜的SAPO-31分子筛制备的Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中表现出较高的活性和选择性.

Si源对SAPO-31分子筛的结构及催化反应性能的影响

采用不同粒径的SiO2气溶胶为Si源,以二正丁胺为模板剂合成出纯相的SAPO-31分子筛,并采用XRD、SEM、BET、NH3-TPD等手段,对其结构和酸性进行了表征。通过浸渍法制备了0.5%Pd/SAPO-31双功能催化剂,并在固定床反应装置上考察了其对正癸烷加氢异构化的催化反应性能。结果表明,当SiO2气溶胶粒子尺寸较小时,有利于更多的硅引入分子筛的骨架,所合成的SAPO-31分子筛具有更多的酸中心,所制备的双功能催化剂对正癸烷加氢异构化反应具有更高的反应活性和异构化选择性。

硅源和铝源种类对SAPO-31分子筛物化性质及其催化正癸烷加氢异构化反应性能的影响

分别以硅气溶胶和硅溶胶为硅源,以异丙醇铝和拟薄水铝石为铝源,在水热体系中制备了一系列SAPO-31分子筛,并利用XRD、XRF、SEM、N_2物理吸附、NH_3-TPD、Py-IR等手段对其进行了表征,考察了硅源和铝源种类对SAPO-31分子筛结构和酸性的影响,并对分子筛样品负载Pd制备的Pd/SAPO-31双功能催化剂进行了正癸烷加氢异构化反应催化性能评价。结果表明,以硅溶胶为硅源、拟薄水铝石为铝源所制备的SAPO-31分子筛具有较大的比表面积和微孔孔体积,由其制备的Pd/SAPO--31催化剂在正癸烷加氢异构化反应中表现出更为优异的催化性能,正癸烷转化率为90.0%时,异癸烷选择性可达90.3%。

Mg和Co取代的MeAPO-31分子筛的微波加热合成及其在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能

采用微波加热法合成了不同杂原子取代的MeAPO-31分子筛(Me为Mg或Co),并用浸渍法制备了担载型Pd/MeAPO-31双功能催化剂。通过XRD,N2物理吸附,UV-Vis DRS,SEM,NH3-TPD和Py-IR等方法对其结构和酸性进行了表征,并考察了Pd/MeAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能。结果表明,采用微波加热法在170℃晶化2h,可合成出具有ATO拓扑结构的纯相MeAPO-31分子筛纳米晶。通过改变初始凝胶中杂原子的种类和组成,可调变MeAPO-31分子筛的酸性和催化反应性能,以Mg(NO3)2.6H2O为镁源所合成的MgAPO-31(N)分子筛样品的总酸量最大,中强酸位数目最多。Pd/MgAPO-31(N)对正癸烷加氢异构化反应具有更高的催化活性和异构化选择性,在340℃下,正癸烷转化率为85.5%时,异癸烷的选择性高达90.3%。

VPI－5分子筛转晶过程的^（31）PMASNMR和XRD研究

从ＶＰＩ－５分子筛的合成过程及产品的后处理结果说明ＶＰＩ－５分子筛的亚稳定性。在二丙胺合成体系中，晶化温度升高到１５０℃或延长晶化时间，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１。在二正丁胺体系中，晶化温度升高到１４０℃，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１，温度升高到１５０℃，部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１和ＡＩＰＯ４－５。产品经１７０℃水热后处理，则完全转变为ＡＩＰＯ４－８。

柠檬酸改性SAPO-31分子筛负载钯双功能催化剂催化加氢异构化反应研究

采用柠檬酸对微孔SAPO-31分子筛进行了改性处理,制备出具有微-介孔复合结构的多级孔SAPO-31分子筛,并以改性后的SAPO-31为载体,制备了负载钯的双功能催化剂(Pd/SAPO-31)。利用XRD、SEM、Py-IR、N2物理吸附以及H2化学吸附等分析手段,对分子筛和Pd/SAPO-31的结构与表面性质进行了表征。结果表明:柠檬酸改性会降低分子筛的微孔孔容,提高介孔孔容,使Pd/SAPO-31中金属Pd分散度明显提高。催化正癸烷加氢异构化反应实验结果表明:正癸烷转化率可达到90.3%,异癸烷选择性可达92.5%,催化剂的稳定性明显提高。

含氟体系对SAPO-31分子筛结构与表面性质的影响

双功能催化剂催化的加氢异构化反应是生物柴油制备工艺的关键步骤。作为载体和提供酸性中心,分子筛对催化剂的催化性能至关重要。在含氟体系下,合成了SAPO-31分子筛,并利用XRD、SEM、29Si MAS NMR、N2物理吸附以及TPD-NH3等分析手段,对合成分子筛的结构与表面性质进行了表征。探讨了含氟和无氟体系下合成SAPO-31的形成机理。