阴离子型胶束液相色谱的溶质保留行为

以SDS阴离子表面活性剂作流动相,酸性、中性及两性药物为受试药物,运用三相平衡理论考察影响阴离子型胶束液相色谱(AMLC)溶质保留行为的几个因素。保留由溶质与胶束相及修饰后固定相的综合作用决定。有机调节剂正丙醇的加入改变了溶质从水相到固定相或到胶束相的平衡,保留取决于溶质疏水性和静电性间的平衡。此外对羟基苯甲酸酯类同系物的亲脂性与3种细菌最小抑菌浓度具有显著相关性,提示其抑菌机理主要取决于药物与生物膜的亲和性。

顶空液相微萃取-胶束电动毛细管色谱分析药品中酯类防腐剂

建立了在同一根毛细管上实施萃取剂定容、微液滴悬挂、富集液注入和胶束电动毛细管色谱分析的一体化顶空液相微萃取#胶束电动毛细管色谱联用技术,并将其用于药品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析。将二甲亚砜-甲苯(1∶4,V/V)混合萃取剂(避免接触皮肤)用压力充满容积约1μL的分离毛细管,再从毛细管末端用压力将含150mmol/L十二烷基硫酸钠的20mmol/L硼砂缓冲液(pH9.3)充满毛细管,同时推出萃取剂,使溶剂微液滴悬挂于毛细管进样端;在加入8mL样品溶液(含0.3g/mL NaCl)的14mL样品瓶中,以90℃顶空萃取30min;高差10cm进样20s后,进行胶束电动毛细管色谱分析。对羟基苯甲酸甲、乙和丙酯的富集倍数为25～86,检出限为0.01～0.05mg/L,回收率为92.2%～107%。此联用技术可有效富集中性分析物,消除样品基体干扰,适用于复杂基体样品内中性分析物的毛细管电泳分析。

高效液相色谱法直接测定血浆中的丝裂霉素C

本实验采用两根反相柱串联而形成的高效液相色谱柱切换装置，直接进样测定血浆中抗癌药物丝裂霉素Ｃ。第一根柱利用胶束流动相进行样品的纯化和富集，第二根柱对药物进行分析。紫外检测波长为３６５ｎｍ。药物的回收率在９５．９％～１００．３％之间，相对标准偏差为２．７６％。用该法对人和狗的局部和全身注射药物的血浆样品进行了测定。

胶束多维高效液相色谱法直接进样测定血浆/尿中抗癌药物HMBA

采用两根反相柱串联的多维HPLC,直接进样测定血浆/尿中抗癌药物六亚甲基二乙酰胺(HMBA)。第一根柱使用胶束流动相,作为样品的纯化和富集步骤,第二根柱为分析柱。紫外检测波长为210 nm。药物的回收率在94.0～100.9%之间,相对标准偏差为1.88%。用该法对十二位不同恶性肿瘤患者的282个血浆/尿样品进行了测定,得到了满意的结果并建立了药代动力学曲线。

乳化降粘剂SB-2乳化稠油机理研究

实验研究了用表面活性剂SB 2乳化稠油降低粘度的几个机理性问题。SB 2是胜利油田开发的稠油乳化降粘剂 ,为脂肪酸改性的具有多官能团的钠盐型阴离子表面活性剂。根据用duNo櫣ｙ法测定的表面张力曲线 ,SB 2在蒸馏水中的临界胶束浓度为 0 .16 g/L ,在模拟地层水 (TSD =15 .8g/L ,含Ca2 + 0 .6 g/L ,含镁 0 .2g/L)中的为0 .0 2 4 g/L。产自胜利油田不同区块 7口井、5 0℃粘度为 3.0× 10 3 ～ 3.3× 10 5mPa·s的稠油 ,与浓度 3～ 8g/L的SB 2地层水溶液在油水体积比 7∶3及一定温度 (5 0～ 70℃ ,视井温而定 )时形成粘度 <30 0mPa·s的O/W乳状液 ,稠油粘度较高时所需的SB 2浓度较高。用ESI MS方法测定了在 5 0℃形成的O/W稠油乳状液水相和油相中SB 2浓度 ,得到下述结果 :在相同稠油和油水比条件下 ,SB 2初始浓度较高时 ,乳状液水相和油相中SB 2浓度也较高 ,粘度不同的 2种稠油与同一浓度SB 2地层水溶液形成的乳状液 ,油水比越大 ,油相中SB 2浓度越小 ,水相中SB 2浓度则相同 ,油水比也相同时SB 2在油相中的浓度也相同。用微量热法测定了一种稠油与SB 2地层水溶液乳化时的热效应 ,乳化过程为放热过程 ,乳化热随水相SB 2浓度、油水比和乳化温度增高而增大。图 6表 1参 6。

抗生素提取技术及研究进展

文章主要介绍了双水相萃取、反胶团萃取以及膜分离技术等三种现代抗生素提取技术的基本原理、主要技术优势以及国内外的研究进展,总结了它们所面临的一些问题,并对其应用前景做了简单的展望。现有研究表明,这三种技术提取抗生素效果显著,对于改进传统抗生素生产工业具有广阔的前景。

固相萃取-胶束电动色谱法测定牛奶中的4种β-内酰胺类抗生素

建立了同时分离检测牛奶中的氨苄西林、阿莫西林、青霉素V和头孢氨苄4种β-内酰胺类抗生素的固相萃取-胶束电动色谱法。牛奶样品经沉淀蛋白后,采用HLB固相萃取柱净化浓缩;以含十二烷基硫酸钠(SDS)的磷酸盐为缓冲液,胶束电动色谱分离,210nm波长下检测。分离电压为18kV,于9min内达到基线分离。各组分在0.5～20mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)为0.9943～0.9976;检出限为0.16～0.20mg/L;除了阿莫西林外,回收率均大于70%。该方法准确可靠,重复性好,灵敏度高,可以用于牛奶中β-内酰胺类抗生素的定量检测。

电动流动分析-胶束电动毛细管色谱联用测定食品防腐剂

采用电动流动分析(EFA)和胶束电动毛细管色谱(MEKC)联用系统测定了食品中的防腐剂。EFA系统设备简单便携、易于实现自动化。EFA由一台自制电渗泵、5个电磁切换阀(由计算机通过自制接口卡和自编VC语言程序控制)和一个固相萃取微柱组成,采用EFA-MEKC低试剂消耗接口,可减少含贵重试剂的缓冲液消耗。MEKC缓冲溶液为100mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)+20mmol/LNa2B4O7(pH9.3)。使用对羟基苯甲酸(PBA)为内标物,方法可在15min内分离测定6种防腐剂,峰面积相对标准偏差小于3.4%;检出限范围为0.04～0.1mg/L;实际样品的回收率为91.4%～104%。

活性炭固相萃取/胶束电动色谱联用技术用于雷公藤3种有效成分的测定

建立了活性炭固相萃取/胶束电动色谱法同时测定中药雷公藤中的雷公藤甲素、雷公藤内酯酮和雷酚内酯的方法。优化了萃取p H值、乙醇洗脱体积、电泳运行缓冲溶液p H值与浓度、胶束SDS的浓度及进样时间、电压等条件。进行电泳分离之前,分析物用活性炭进行吸附后用2.0 m L乙醇洗脱。在214 nm波长处,分离电压20 k V,20 mmol/L硼酸-10 mmol/L硼砂（p H 8.0）-20 mmol/L SDS运行缓冲溶液条件下,3种成分在8 min内得到完全分离,雷公藤甲素、雷公藤内酯酮在4.0×10^-5-4.0×10^-3mol/L,雷酚内酯在4.0×10^-5-1.0×10^-3mol/L浓度范围内线性关系良好,其回收率为81.0%-102.9%,方法的检出限分别为1.42×10^-6,7.90×10^-7,2.96×10^-7mol/L,相对标准偏差（RSD）分别为3.2%,5.4%,3.5%。所建立的方法简单、快速、准确,成功用于雷公藤片样品的测定。

胶束电动毛细管色谱法对复杂农药体系的分离和测定

用胶束电动毛细管色谱法(MEKC)分离了12种不同的农药,研究了电泳电压、十二烷基硫酸钠(SDS)、电泳缓冲溶液、有机改性剂(甲醇)及pH等对分离的影响,找出了最佳分离条件,使12种农药在最短时间内达到基线分离.此外,对含其中6种农药的试样溶液用C18小柱进行了纯化和富集,富集因子为10;然后用MEKC方法测试,它们的检测限为0.1～0.02 μg·kg-1,回收率范围为70.20%～88.71%,变异系数为1.3%～13%.

WINSOR—Ⅲ型微乳液体系三相渗流相对渗透率的实验研究

本文用稳定法测定了WINSOR-Ⅲ型微乳液体系三相渗流时的相对渗透率曲线;分析对比了由“O/M/W”途径和“O/M & M/W”途径测得的各相流体相对渗透率曲线;对微乳液体系三相渗流相对渗透率曲线特征有了明确认识;初步研究了界面张力(σ_c和σ_(wo))、渗流速度对WINSOR-Ⅲ型微乳液体系三相渗流的影响。对于超低界面张力下的WINSOR-Ⅲ型微乳液体系,通过分析大量实验数据,提出了在用稳定法测其相对渗透率曲线时,根据分流率来计算各相流体饱和度的方法。

用SEC柱和胶束流动相分离小分子的模型

使用体积排阻色谱 (SEC)柱和胶束流动相成功地分离了一些小分子化合物 ,给出了分离模型。这种分离方式是基于胶束和水相在色谱过程中的不同迁移以及溶质在胶束和水相间的不同分配而实现的 ,其分离的机制与胶束电动色谱 (micellar electrokinetic chromatography,MEKC)十分相似。理论处理的结果表明 ,溶质的保留体积与胶束浓度有关 ;通过溶质的保留体积可得到溶质在胶束和水相间的分配系数。还采用了两种不同的 SEC柱分离了一些脂肪醇 ,验证了这一理论模型 ,测定了它们的分配系数 ,结果表明两种柱测得的小分子醇在胶束和水相中的分配系数具有较好的一致性。

WINSOR—Ⅲ型微乳液体系三相渗流相对渗透率曲线经验方程的建立

本文分析了进口软件VIPUT/CHEM中所采用的微乳液三相渗流相对渗透率模型中值得商榷的问题。对实测相对渗透率数据,运用数理统计方法建立了适合老君庙油田L油层微乳液驱油的相对渗透率曲线的经验方程。

胶束电动毛细管色谱在药物复杂组分分析中的应用进展

该作者对高效毛细管电泳(HPCE)中胶束电动毛细管色谱(MECC)方法在药物复杂组分(常用药物多组分、手性药物、滥用药物、中药组分、药物及其代谢物等)分析中的特点及其进展进行了综述。

月桂酸胶束电动毛细管色谱快速分离三嗪类农药的研究

以月桂酸为表面活性剂和三羟甲基氨基甲烷（Tris）组成缓冲溶液，建立了毛细管胶束电动色谱快速测定8种三嗪类农药的方法。对电泳介质的种类及浓度、pH值、操作电压和进样时间等影响因素进行了优化，在以50mmol／L月桂酸和100mmol／L Tris作为缓冲溶液（pH 10．0）、体积分数为20％的丙酮作有机改性剂的条件下，可以在2．2 min内实现对嗪草酮、氰草津、西草津、莠去津、扑灭通、莠灭净、扑灭津、特丁净的分离检测。结合固相萃取（SPE）对农田水样进行测定，各农药检出限为0．5～2．5μg／L，回收率为88％～106％，相对标准偏差为3．3％～5．0％。

聚合物在胶束电动色谱中的应用

本文回顾了自１９９２年聚合物第一次被用作胶束电动色谱准固定相以来聚合胶束、聚合物表面活性剂和枝状高分子在这方面的研究进展，并与常用表面活性剂的性能进行了对比。

胶束溶液体系对毛细管电动色谱酸性化合物分离的影响

以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)、非离子表面活性剂吐温 2 0 (Tween 2 0 )及两者组成的混合胶束体系作为毛细管胶束电动色谱 (MECC)的分离介质 ,进行 4种结构相似的酸性化合物的MECC分离研究 ,考察了胶束的类型、表面活性剂的浓度、缓冲溶液的pH值及有机改性剂乙醇对分离的影响 .结果表明各因素对酸性药物的MECC分离有不同的影响规律 .SDS胶束体系对溶质的保留值最大 ,Tween 2 0体系的保留值最小 ,二者的分离选择性正好相反 ,混合胶束体系的分离行为则介于两者之间 ;在SDS和Tween 2 0体系中 ,表面活性剂浓度增加 ,溶质的保留时间均随之递增 ,混合胶束体系中 ,总浓度一定 ,随Tween 2 0配比的增加 ,溶质的保留时间先减少后增加 ;缓冲溶液的pH值增大 ,使溶质的分离效果均变差 ;有机改性剂乙醇的加入对容量因子的影响主要与溶质的疏水性有关 ,并对分离作用机理进行了探讨 .在SDS和Tween 2 0MECC体系下 ,分别进行了实样测定 ,取得了满意的结果 .

碱性离子液体水解-双水相胶束体系提取-超高效液相色谱法测定水产品中胆固醇的含量

基于碱性离子液体水解以及双水相胶束体系(ATPMS)提取,以超高效液相色谱法(UHPLC)测定水产品中胆固醇的含量,并以分配系数为指标对ATPMS组成进行了优化。称取0.10 g肉糜状水产品,加入0.36 mol·L^(-1)氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑盐([C_(4)mim]OH)碱性离子液体1 mL,于90℃加热30 min,冷却后以5000 r·min;转速离心5 min。取全部上清液,加入3 mL由0.5%(质量分数,下同)1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐[C_(4)mim]Ac离子液体和5.0%(质量分数,下同)Triton X-114组成的ATPMS[介质为柠檬酸-磷酸盐缓冲液(pH 7.0)],加热至浊点,保持3 min,取出下层相,用甲醇定容至5 mL,涡旋30 s,超声5 min。分取1 mL过0.22μm滤膜,滤液供UHPLC分析。结果显示:以由0.5%1-丁基-3-甲基咪唑咪唑盐([C_(4)mim]Im)或[C_(4)mim]Ac和5.0%Triton X-114组成的ATPMS提取胆固醇时,所得分配系数较高;胆固醇的质量浓度在5~200 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为7.5μg·g^(-1);由[C_(4)mim]Ac组成的ATPMS所得的回收率(84.1%~89.9%)略大于由[C_(4)mim]Im组成的ATPMS的(80.0%~83.9%),且和参考GB 5009.128-2016设置的对照组(催化剂为氢氧化钾,提取剂为甲醇)的接近,3组试验测定值的相对标准偏差(n=5)基本一致,均小于3.0%。

固相萃取和样品堆积耦联MEKC富集分离BPA

采用固相萃取和改进的样品堆积方法,建立了固相萃取和样品堆积耦联胶束电动色谱富集检测分析方法。采用此方法进一步改善了胶束电动色谱对双酚A的浓度检出限,实现了约300倍的富集效果。在优化的实验条件下,BPA的质量浓度在0.005~0.08 mg/L范围内与色谱峰面积成良好的线性关系,相关系数为0.9964,方法检出限为2μg/L。样品平均加标回收率为88%,测定结果的相对标准偏差为10%(n=6)。显示出固相萃取和样品堆积耦联MEKC方法不但可以起到对BPA进行富集的目的还可以实现对分析样品进行净化的作用。

亲和双水相胶束系统的相行为及其应用

在疏水改性聚氧乙烯(HM-EO)形成的一元双水相胶束系统(ATPMS)中引入带亲和配基的小分子表面活性剂Triton X-114-IDA-Cu(Ⅱ),构成亲和作用主导的二元ATPMS.考察了温度、pH、盐浓度及种类对新系统液液相平衡的影响,并将该系统用于模型蛋白3',5'-二磷酸核苷酸酶(YND)的萃取.结果表明:Triton X-114-IDA-Cu(Ⅱ)与HM-EO形成的混合胶束簇集体在较低温度(4℃)下即可自发分相;温度升高可以增大系统两相区域;降低体系pH有利于系统分相;添加无机盐促使混合胶束网络的形成及相分离更加容易,阳离子影响次序为:K^+>Na^+,阴离子为:SO_4^(2-)>Cl^->Br^->I^-.最后,通过对YND的萃取分离,YND被成功萃取进入胶束富集相,证明了亲和ATPMS在富组氨酸蛋白分离中的可行性,为该体系在分离工艺中的应用提供相应的基础依据.