非线性光学晶体MnHg(SCN)_4(C_2H_6SO)_2的热学和光学性质的测定

制备了一种新型非线性光学晶体:二甲亚砜合硫氰酸汞锰(分子式:MnHg(SCN)_4(C_2H_6SO)_2,简称MMTD)。用热重法、差热分析法、差示扫描量热法、热机械分析法、分光光度法和红外光谱研究了它的热学和光学性质。MMTD晶体具有较好的物理化学稳定性。在27℃时,它的比热为699.5 J/mol·℃。晶体的热膨胀系数为α_1=5.33×10^(-5)/℃,α_2=4.51×10^(-5)/℃,α_3=3.10×10^(-5)/℃。MMTD晶体的截止波长为375nm;透光波段为375-2560 nm。MMTD晶体在标准紫光波长404nm的透过率为44.18％,高于硫氰酸汞锰(MMTC)晶体。

二维异核配位聚合物{[Ag_(2)Fe(SCN)_(6)](C_(5)H_(6)N)(H_(2)O)}_(∞)的合成与晶体结构

合成了二维异核配位聚合物{[Ag_(2)Fe(SCN)_(6)](C_(5)H_(6)N)(H_(2)O)}_(∞)(化学式:C_(11)H_(8)Ag_(2)FeN_(7)OS_(6)),并对其结构进行了X射线表征.单晶衍射结果表明,该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶包参数a=076285(4)nm,b=084576(4)nm,c=091531(3)nm,α=99953(2)°,β=99821(2)°,γ=95479(2)°,V=056836(4)nm^(3),Z=1.八面体配位的Fe(Ⅲ)中心通过六个1,1,3μ3 SCN^(-)和周围的三个Ag_(2)S_(2)环连接成二维的阴离子网状骨架结构,质子化的吡啶以阳离子的形式和水分子一起存在于晶体结构中.

新型耐热含能钙钛矿化合物(C_(6)H_(14)N_(2))[Na(ClO_(4))_(3)]的热分解行为

(C_(6)H_(14)N_(2))[Na(ClO_(4))_(3)]是新型含能钙钛矿化合物的典型代表,需明确其热分解行为、热分解机制及感度特性,以推动其在配方中的应用。以差示扫描量热-热重分析方法实现了分解放热量、分解温度等参数的获取;以动力学模拟计算解析了相关分解机理;以同步热分析-红外-质谱联用技术结合原位红外技术探索了(C_(6)H_(14)N_(2))[Na(ClO_(4))_(3)]的分解产物及分解历程;以国军标法获得了热感度、摩擦感度与撞击感度参数。结果表明:在10℃·min^(-1)的升温速率下,(C_(6)H_(14)N_(2))[Na(ClO_(4))_(3)]分解放热量为4227 J·g^(-1),分解温度则达到345℃,高于黑索今(RDX)、奥克托今(HMX)、六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)等多数现役含能材料,显示了优异的热稳定性;分解产物研究表明其立方笼状骨架有效稳定了内部结合的有机物分子,使其热稳定性较高。此外,(C_(6)H_(14)N_(2))[Na(ClO_(4))_(3)]在100℃下加热48 h的放气量约0.04 m L·g^(-1),撞击感度与机械感度分别为32%和80%,优于RDX和HMX。