热处理对Ni-Mo-W三元镀层微观组织与力学性能的影响

三元Ni-Mo-W电沉积涂层使用钨酸钠作为钨源,钼酸钠作为钼源制备。对采用钨酸钠浓度为20 g/L、钼酸钠浓度为10 g/L制备的Ni Mo10W20试样分别在300、400、500℃下进行热处理。结果表明,当镀液中钨酸钠浓度逐渐增加时,镀层中钨含量也随之增加,钼含量减少;镀层在500℃下热处理晶粒明显长大。对Ni-Mo-W合金镀层进行X射线衍射(XRD)试验发现,镀层在500℃下结晶状态最好,而W含量对于镀层无明显影响。通过纳米压痕硬度与弹性模量变化曲线可知,随着热处理温度的升高,Ni Mo10W20试样镀层硬度缓慢降低,但在300~400℃的热处理,硬度有所提升;随着镀层中W含量的增加,镀层硬度缓慢增大。因此,Mo与W元素的加入可以增加镍基镀层的热稳定性和高温力学性能。

滇西北中甸地区休瓦促岩浆热液型Mo-W矿床S、Pb同位素对成矿物质来源的约束

滇西北中甸地区位于义敦岛弧南段,近年来勘探及研究工作发现区内燕山晚期发育有一期重要的Mo-Cu-（W）矿化,明显区别于义敦岛弧北段同期的Sn-Ag-Pb-Zn多金属矿化,也不同于同地区印支期大量发育的斑岩型Cu矿化。目前,中甸地区燕山晚期Mo-Cu-（W）矿化成矿物质来源研究相对较弱,尚不能很好地解释这些成矿作用主要成矿元素存在差别的原因。休瓦促矿床是中甸地区代表性的燕山晚期大型岩浆热液型Mo-W矿床,前人定年结果显示成矿年龄为~83Ma。矿区内发育有三阶段的晚白垩世花岗岩,岩性主要有黑云母花岗斑岩、二长花岗岩和碱长花岗岩;且碱长花岗岩体下方还发育有萤石-长石似伟晶岩脉。矿化类型主要为石英脉型、近石英脉蚀变花岗岩型和斑岩型Mo-W矿化;矿体主要产在岩体内部,受控于北北西向断裂构造。蚀变类型有钾化、云英岩化、绢云母化及硅化等。流体包裹体测温显示成矿流体为含CO2的中高温（146.6~550.0℃）,中低盐度（3.15%~12.51%NaC leqv）的H2O-NaC l热液,可能主要来自于岩浆期后热液。多种金属硫化物与燕山晚期花岗岩具有一致的初始Pb同位素组成（206Pb/204Pb=18.610~19.460,207Pb/204Pb=15.606~15.747,208Pb/204Pb=38.815~39.410）,显示其成矿物质可能主要源于壳源岩浆作用,S同位素特征（δ34SVCDT：2.07‰~4.33‰）也显示其来自于岩浆作用。通过对比休瓦促Mo-W矿化、义敦岛弧北段同期的Sn-Ag-Pb-Zn多金属矿化及中甸地区印支期斑岩型Cu矿化,这三种与岩浆有关的热液矿化的S、Pb同位素及岩石地球化学性质,发现这三种矿化的成矿岩浆与相应的成矿元素均具有较好的成矿专属性;并指示着在燕山晚期陆内环境下,中甸地区的Mo-Cu-（W）矿化成矿物质来源于加厚的中基性下地壳部分熔融而形成的I型花岗岩,义敦岛弧北段的Sn-Ag-Pb-Zn矿化则主要来源于中酸性变沉积岩地壳的部分熔融而形成的A型花岗岩;而中甸印支期斑岩型的Cu矿化则与幔源岩浆作用有着密切的关系。

超音速等离子喷涂Mo-W涂层的力学性能

采用超音速等离子喷涂技术在45CrNiMoVA钢表面制备了Mo-W合金涂层,利用场发射扫描显微镜(SEM)、电子能谱仪(EDS)、维氏显微硬度计分析测试了涂层组织、硬度,利用球-盘式摩擦磨损试验机研究了磨损载荷及频率对Mo-W合金涂层摩擦学性能的影响。结果表明:质量比为3:1的Mo、W机械混合粉喷涂后涂层中Mo、W元素质量比接近3:1。涂层组织致密,与基体结合为机械结合,表面平均显微硬度为563.2 HV0.1。Mo-W涂层的显微硬度、耐磨性和减摩性比基体45CrNiMoVA钢有所提高,且载荷越大,涂层的耐磨性和减摩性优势越明显。Mo-W涂层与Si3N4陶瓷的摩擦磨损机制以磨料磨损和氧化磨损为主。当磨损载荷变大和磨损频率变高时,疲劳剥落磨损表现明显。

巴尔喀什成矿带Cu-Mo-W矿床的辉钼矿Re-Os同位素年龄测定及其地质意义

巴尔喀什成矿带是世界著名的中亚成矿域斑岩型铜钼成矿带,产出许多斑岩型铜钼矿床和一些石英脉-云英岩型钨钼矿床。中亚成矿域可能是一个多核成矿系统,具有以走滑断裂为边界构成的断裂构造体系并受之控制。本文对巴尔喀什成矿带巴尔喀什—阿克沙套地区11件辉钼矿样品进行了Re-Os同位素分析,得到博尔雷大型斑岩型铜(钼)矿床和东科翁腊德、扎涅特、阿克沙套石英脉-云英岩型钨钼矿床的辉钼矿模式年龄(平均值)分别为315.9Ma、298.0Ma、295.0Ma和289.3Ma;其中,东科温腊德、阿克沙套和扎涅特等3个矿床的Re-Os等时线年龄为297.9-+30..949Ma,MSWD值为0.97。辉钼矿Re-Os年龄说明巴尔喀什成矿带Cu-Mo-W成矿作用发生在315.9～289.3Ma期间,Cu-Mo-W矿床的形成可分为两期:一期为斑岩型铜钼矿床,约形成于315.9Ma;另一期为石英脉-云英岩型钨钼矿床,约形成于297.9Ma。根据辉钼矿模式年龄和等时线年龄,推测该地区花岗斑岩和伟晶岩的形成时代与相应的矿床基本同时,均为晚石炭世,属海西期构造岩浆活动的产物。通过与我国境内西、东准噶尔和东天山斑岩铜矿带的对比表明,巴尔喀什成矿带铜钼成矿作用的年龄介于东天山土屋—延东斑岩铜矿与西准噶尔包古图斑岩铜矿之间。分析表明,中亚成矿域大规模斑岩型铜钼成矿作用集中在晚石炭世,属海西晚期构造-岩浆活动的产物。

滇西北休瓦促Mo-W矿区印支晚期和燕山晚期岩浆活动与成矿作用:来自锆石U-Pb年代学和地球化学的证据

本文首次在格咱岛弧休瓦促Mo-W矿区识别出印支晚期似斑状黑云母花岗岩,并确定其结晶年龄为200.93±0.65Ma,同时获得燕山晚期二长花岗岩结晶年龄83.57±0.32Ma;即首次在休瓦促Mo-W矿区内厘定出印支晚期和燕山晚期两期花岗岩浆叠加活动,而Mo-W成矿作用与燕山晚期二长花岗岩具有成因关系。岩石地球化学显示燕山晚期二长花岗岩具有较高的SiO_2和全碱含量及较低的Fe、Mg、Ca和P含量,呈准铝质-弱过铝质;富集Rb、Th、U、Nb、Zr和轻稀土元素,亏损Ba、Sr、P、Eu,具有高分异I型花岗岩特征;其形成于与拉萨-羌塘板块碰撞相关的陆内伸展环境,主要来自中-基性下地壳物质的部分熔融,为Mo-W成矿作用提供了重要的物质基础。相对于二长花岗岩,印支晚期似斑状黑云母花岗岩具有较低的SiO_2、Na_2O+K_2O含量和A/CNK比值,较高的Mg、Ca和P含量;富集Th、U、Rb和轻稀土元素,强烈亏损Nb、Ta、Zr、Hf等高场强元素,为准铝质高钾钙碱性具有岛弧岩浆性质的花岗岩,可能形成于甘孜-理塘洋壳俯冲作用结束后,松潘-甘孜地块和义敦岛弧碰撞后伸展环境,为俯冲期改造后形成的下地壳部分熔融的产物。

冈底斯东段山南地区第三纪矽卡岩-斑岩Cu-Mo-W(Au)多金属矿床勘查模型及深部找矿意义

冈底斯东段南缘的山南地区分布有努日、明则、克鲁、冲木达和陈坝等中到大型Cu-Mo-W(±Au)矿床,与含矿矽卡岩有关的侵入岩形成于20～30Ma之间,为高钾钙碱性中酸性岩,形成于碰撞晚期构造背景。矿化赋存于下白垩统比马组的碳酸盐岩和其它钙质岩石与岩体的外接触带内及斑岩体内,主要矿化类型为矽卡岩型、斑岩型和热液脉型,构成完整的斑岩-矽卡岩、脉状铜-钼-钨±金多金属成矿体系,矿化组合主要为Cu-W-Mo、Mo、Cu-Au和Cu矿化。外接触带的蚀变以矽卡岩化、角岩化为主,而内接触带上主要为岩体的绢云母化、硅化、绿泥石化等,内矽卡岩不发育。山南地区的矽卡岩型铜-钼-钨(金)矿床均赋存于浅部矽卡岩中,在明则矿区矽卡岩型矿化之下发现了斑岩型钼矿化的存在,暗示该区的矽卡岩型矿化可能与冈底斯中带相似,具有统一的斑岩型-矽卡岩型成矿系统,由此建立了该地区的成矿模式,指出了找矿方向。

江西修水县莲花芯Cu-Mo-W矿床的辉钼矿Re-Os年龄及地质意义

通过对修水县莲花芯石英脉型Cu-Mo-W矿床的辉钼矿进行Re-Os同位素测年,获得的w（普Os）为0.0083×10^-9～0.1535×10^-9,加权的平均年龄为（157.7±2.8）Ma,计算得到辉钼矿Re-Os等时线年龄为（158.6±2.0）Ma（MSWD=0.63）,与加权平均年龄在误差范围内一致,可代表辉钼矿的形成年龄,成矿作用时代晚于赋矿围岩晋宁期黑云母花岗岩的成岩时代。对比区域成岩成矿作用时代,认为该矿床可能与燕山期花岗岩岩浆活动有关,是赣北大规模钨多金属成矿序列演化的产物之一,属于华南中生代第二次大规模成矿作用（165～135 Ma）的产物。

45CrNiMoVA钢表面喷涂Mo-W涂层正交参数优化

采用HEP-Jet超音速等离子喷涂系统在45CrNiMoVA钢表面喷涂Mo-W涂层。利用正交试验法对喷涂电流、喷涂电压以及主气流量进行优化,运用显微硬度计及摩擦磨损试验机对Mo-W涂层进行了分析。并验证了涂层对基体耐磨性的提高。结果表明:Mo-W涂层的耐磨性和硬度正相关,喷涂的最佳参数为:喷涂电流350 A、喷涂电压140V、主气流量95 L/min。涂层的磨损率和摩擦因数均小于基体,涂层的耐磨性要优于基体。

新型体相Ni-Mo-W型加氢催化剂的沉淀机理研究

采用共沉淀法制备Ni-Mo-W型体相催化剂前躯体,通过干燥、成型、焙烧制得Ni-Mo-W型体相催化剂,采用X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征,对硝酸镍溶液与钼酸铵、偏钨酸铵溶液共沉淀过程的机理进行了研究。结果表明,原料Ni(NO_3)_2·6H_2O,(NH_4)_(10)W_(12)O_(41)·xH_2O,(NH_4)_6Mo_7O·_4H_2O经沉淀剂氨水调节pH,在适当条件下完成沉淀过程,其沉淀物组成以(NH4)Ni_2Mo_2O_8(OH)·H_2O、Ni_4W_6O_(21)(OH)_2·4H_2O为主,经焙烧形成NiMoO_4、NiWO_4。溶液中的镍更容易与钨酸根离子结合,所以镍、钨会首先反应生成层状复合物的主体层板,钼酸根离子随后进入层中,与层板发生相互作用,最终生成体相Ni-Mo-W型催化剂前躯体。

W对Ni-Mo-W柴油超深度加氢脱硫性能的影响

采用完全液相法制备了以TiO2-AlOOH为载体,Ni,Mo,W为活性组分的加氢脱硫(HDS)浆状催化剂,考察了活性组分W的添加方式对催化剂结构与性能的影响。结果表明,完全液相法制备的催化剂具有较大的比表面积及孔容、较为适宜的孔径分布;活性组分W的加料方式对催化剂的表面酸性及活性组分在载体表面的聚集程度和分散状态具有很大的影响;W最优的添加方式为Ni后Mo前添加,可将柴油硫含量脱除到15.8μg/g,脱硫率高达96.6%。该方法制备的加氢脱硫催化剂具有良好的工业应用前景。

热处理对超音速等离子喷涂Mo-W涂层性能的影响

采用超音速等离子喷涂技术在45Cr Ni MoVA钢表面制备Mo-W合金涂层,对涂层进行了从400～1000℃不同温度条件下的热处理,对不同处理状态下的涂层进行了电弧烧蚀试验。利用场发射扫描显微镜(SEM)、电子能谱仪(EDS)分析涂层组织和成分,利用维氏显微硬度计测试硬度,利用四探针电阻仪测定涂层电阻率。结果表明:热处理工艺可以改变合金元素的固溶度,但并不能明显消除喷涂层中孔隙等宏观缺陷;随着热处理温度升高,Mo-W喷涂层的显微硬度由563.2 HV0.1下降为460.6 HV0.1(1000℃),涂层的导电率呈现缓慢增加趋势;热处理温度为1000℃时涂层导电率最高,为6.42%IACS。在1000℃以下进行热处理,Mo-W涂层的耐电弧烧蚀性能有所提升。

PEG对Ni-Mo-W非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进研究

非负载型催化剂近年来已逐渐成为石油馏分加氢精制催化剂的研究热点,然而对其研究还远不够深入,金属分散性差、利用率低限制了其实际应用。在Ni-Mo-W非负载型催化剂制备过程中引入助剂聚乙二醇(PEG),采用XRD、N_2物理吸脱附、NH_3-TPD和SEM等手段对催化剂的织构性质、酸性和微观形貌进行表征。结果表明,以PEG为助剂制备的催化剂金属分散性更好,孔隙结构发达,具有更大的酸量和良好的微观形貌,加氢脱硫(HDS)活性显著提升。PEG对催化剂HDS性能的改进程度随PEG分子量的增大而降低,当PEG分子量为400时,Ni-Mo-W非负载型催化剂具有最佳的HDS性能,对FCC柴油的脱硫率可达99.8%,加氢柴油硫含量仅为11μg/g。

磷含量对非负载型Ni-Mo-W加氢处理催化剂性能影响的研究

Ni-Mo-W为活性金属组分,采用水热法制备了一系列催化剂前体,然后通过用磷酸二氢铵容液浸渍制得改性的NiMo-W-P催化剂。采用XRD、BET、NH_3-TPD、HRTEM和GC-PFPD等手段对制备的催化剂进行了表征,考察了磷含量对催化剂在裂化柴油加氢处理中的加氢脱硫活性的影响。结果表明,磷的最佳浸渍量为质量分数1.5%,磷改性使L酸B酸酸量增加,金属Mo更容易形成高堆垛层数的MoS_2片晶结构,延长催化剂使用寿命,提高加氢脱硫活性。在T=280℃、p(H_2)=4.0MPa、LHSV=2.0h-1和Vg(H_2)/VL(oil)=500条件下,可将催化裂化柴油中的4-甲基二苯丙噻吩,4,6-二甲基二苯丙噻吩,2,4,6-三甲基二苯丙噻吩深度脱除,加氢脱硫率由93%提高到99.78%,硫含量由4000μg/g降至8.8μg/g。

Ni-Cr-Mo-W合金在900℃下的高温氧化行为研究

采用真空粉末冶金烧结法制备Ni-Cr-Mo-W高温合金,研究了Ni-Cr-Mo-W合金的表面氧化行为及氧化膜的组织形貌和物相组成。研究结果表明,Ni-Cr-Mo-W合金在900℃下氧化100h时,属于完全抗氧化级,表面氧化物层的主晶相为Cr2O3和具有尖晶石结构的NiCr2O4;添加一定量的难熔元素W,可提高Ni-Cr-Mo-W合金的抗高温氧化性。

碳含量对Mo-W-Co合金组织与性能的影响

采用粉末冶金技术,在Mo-W-Co合金中添加不同质量分数的碳,研究碳含量对Mo-W-Co合金组织性能的影响。实验结果表明:碳含量对合金硬度的影响不大;在一定范围内,Mo-W-Co合金的塑性随合金碳含量的增加呈先增后减趋势,碳含量为1%时合金塑性最好;在真空烧结过程中,碳和基体钼形成影响合金组织与性能的关键相Mo2C。

Al_2O_3对Mo-W-Co高温合金力学性能的影响

通过改变Mo-W-Co高温合金中Al_2O_3的含量,研究Al_2O_3对Mo-W-Co高温合金硬度和耐磨性能的影响.采用球磨、压制成形和真空烧结等工艺制备Mo-W-Co-Al_2O_3高温合金,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和金相显微镜(OM)对制备好的合金的相结构、形貌和粒度进行分析,并测试合金的硬度和耐磨性能.结果表明:添加Al_2O_3能提高Mo-W-Co高温合金的硬度和耐磨性能,当wAl_2O_3为5%时,Mo-W-Co高温合金的硬度和耐磨性能达到最佳效果;在真空烧结时,Al_2O_3在合金中形成了γ-Al_2O_3相,是影响合金组织和性能的关键相.

Cr-Mo-W-Mn-Ni铁基堆焊层的耐热疲劳裂纹形成及扩展

研究了Cr-Mo-W-Mn-Ni铁基堆焊层的耐热疲劳裂纹形成及扩展。结果表明,热疲劳裂纹优先在晶界氧化腐蚀处萌生并沿其扩展汇合,循环应力和高温氧化共同作用是堆焊金属中热疲劳裂纹形成及扩展的主要因素。当温度低于700℃时,该Cr-Mo-W-Mn-Ni铁基堆焊层具有较高的热疲劳抗力。

Ni-Mo-W非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进

以相对分子质量为600的聚乙二醇(PEG600)为分散剂、硅藻土为黏结剂对Ni-Mo-W非负载型催化剂进行了改性,采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、HRTEM等方法对改性前后的催化剂进行表征,并考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)性能。实验结果表明,PEG600使非负载型催化剂的颗粒尺寸减小,孔隙结构更发达,强酸中心数量增多,活性相平均堆叠层数达4.3层,且活性相分布更均匀。Ni-Mo-W-PEG600的HDS活性显著提高,340℃下最高脱硫率为99.6%,加氢柴油硫含量仅为18.6μg/g。加入硅藻土后的Ni-Mo-W-PEG600-DE的比表面积进一步增大,机械强度由4.2 N/mm提升至16.2 N/mm,催化剂的最高脱硫率可达99.8%。

栾川西鱼库隐伏斑岩型Mo-W矿床地球化学及其意义

西鱼库大型隐伏斑岩钼-钨矿床是近年来在栾川地区开展深部找矿勘查过程中的新发现。该矿床与南泥湖、上房沟钼矿不同,其矿体主要赋存于斑岩体内部而非岩体外接触带的矽卡岩或角岩中。与南泥湖和上房岩体相比,西鱼库隐伏斑岩体的Si O2、K2O含量略低,具有正Eu异常,表明西鱼库隐伏斑岩体比南泥湖和上房岩体分异程度略低,更接近成矿岩浆中心位置。

河南栾川南部地区与Mo-W矿床有关的燕山期花岗岩特征

河南栾川南部分布着一系列与钼钨矿化有关的燕山期花岗岩小岩体。根据这些岩体的含矿性、地质及地球化学特征可将其分为三类。第一类岩体往往与大型一超大型Ｍｏ－Ｗ矿床有关，岩体顶部有纹层状石英层，石英辉钼矿脉发育。岩石中ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ含量高，Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ／Ｓｒ比值高，Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｓｒ含量低。第二类岩体往往与中小型Ｍｏ－Ｗ矿床有关，岩体中含辉钼矿石英脉发育较差，岩石中ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ含量中等，Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ比值中等。第三类岩体不含Ｍｏ－Ｗ矿，岩体中各种脉体不发育，岩石中ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ含量低，Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ／Ｓｒ比值相对较低，Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｓｒ含量相对较高。研究还表明小岩体的分异演化程度与小岩体的合矿性有密切的内在联系。