Na_2H的基态结构与势能函数

采用二次组态相关(QCISD)方法对NaH分子进行理论计算,得到它的几何结构、光谱性质,并拟合出它的Murrell-Sorbie势能函数.应用密度泛函(B3LYP)方法,在6-311G(3df,3pd)基组水平上对Na2H分子的基态结构进行优化,并用同样的基组对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现Na2H分子的基态稳态结构为C2v构型,采用多体项展式理论导出了它的解析势能函数,其等值势能图准确再现了Na2H分子的结构特征和离解能.并报导了该分子对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应NaH+Na→Na2H,活化能大约为14.56 kJ/mol.

LiH(D,T)同位素分子从头算的解析势能函数

首先,利用LiH实验光谱常数和同位素效应推导出LiT分子的光谱学常数.根据双原子分子的光谱学常数,力常数,解析势能函数参数同实验测量的光谱常数间的关系,推导出LiH和LiD分子的力常数和Murrel-Sorbie解析势能函数参数.其次,在核间距平衡点两侧谐振频率范围内取若干点,用量子化学QCISD(T)方法和6-311++(3df,2pd)基组对LiH及其氢同位素分子进行单点能计算,并在Born-Oppenheimer近似下用核动能对电子能量进行修正,而后进一步拟合为Murrel-Sorbie解析势能函数形式,得到LiH及其氢同位素分子从头算的解析势能函数参数和力常数.最后,对比两种方法推导出的各项参数,结果说明从头算的修正近似方法是合理的,可以应用到三原子同位素分子解析势能函数的研究中.