N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺的催化合成

由顺丁烯二酸酐和4,4′-二氨基二苯基甲烷两步法合成N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺,以甲苯和N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,用水沉析、旋转蒸发两种方式处理产品,并且对比了催化剂对甲苯磺酸和干氢催化树脂的催化效果。还讨论了反应温度、DMF等因素的影响。结果表明:树脂的催化效果优于对甲苯磺酸的催化效果,并且树脂可以反复使用。第一步酰胺化在室温下反应,第二步在树脂催化作用下,溶剂和水共沸不断蒸出生成的水,而且加入DMF可使环化反应在均相状态下进行。由核磁共振谱图分析合成的产品,其纯度高。产品熔点在155～159℃之间,最高收率达92.18%。

N,N′-间苯基双马来酰亚胺对四丙氟橡胶热稳定性的影响

用N,N′-间苯基双马来酰亚胺(MPBM)作助交联剂、过氧化二异丙苯作硫化剂制备四丙氟橡胶胶料,用热重法研究MPBM对四丙氟橡胶胶料热稳定性能的影响。结果表明:与未添加MPBM的胶料相比,添加MPBM胶料的热分解温度提高,热分解表观活化能(E)增大;随着MPBM用量增大,胶料的热分解温度增幅减小或热分解温度趋于稳定,热分解表观活化能先增大后减小;MPBM能提高胶料的热稳定性,当MPBM用量为10份时,胶料热稳定性能最好。

N,N'-二(6-氨基正己基)对苯二甲酰胺双马来酰亚胺的合成与表征

以对苯二甲酸二甲酯、1,6-己二胺为起始原料,合成了一种新型二胺N,N'-二(6-氨基正己基)对苯二甲酰胺(BAHTPA),进而以该二胺与马来酸酐为原料,合成了一种新型内扩链型双马来酰亚胺(BAHTPA BMI)。对BAHTPA和BAHTPA BMI的合成工艺进行了探索。通过红外光谱、GB/T 6743—2008、熔点测定等方法表征了产物的结构。通过TGA研究了产物的热性能。结果表明:通过工艺优化合成了目标产物,BAHTPA BMI的热分解温度为420℃,保持了较好的热稳定性。

N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺的合成工艺与应用

综述了合成N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)的醋酐脱水法、共沸蒸馏法、及其他改进工艺存在的问题。指出未来产品合成工艺采用一步法,就能够满足国内研发多功能的产品对收率、性能、合成成本、污染控制等方面的需求。

N,N-′4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺的均相合成

以4，4＇-二胺基二苯基甲烷和顺丁烯二酸酐为原料，采用均相体系、共沸蒸馏的方法，一步合成了N,N＇-4，4＇-二苯甲烷双马来酰亚胺（BMI），收率为86％。并用高效液相色谱测定出产物的相对含量为98．3％，用红外光谱表征了产物的分子结构，用毛细管法测定了产物熔点为158～160℃.

N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺作EPDM与过氧化物共硫化剂的硫化机理

以N，N’－间亚苯基双马来酰亚胺（PBM）为三元乙丙橡胶（EPDM）与过氧化二异丙苯（DCP）交联的共硫化剂，利用平衡溶胀法和红外光谱等方法，探讨了EPDM／DCP／PBM硫化体系的硫化机理。结果表明，PBM在用量小于2mmol／g时，对EPDM／DCP硫化体系有较弱的抑制作用，当用量大于4mmol／g时，能显著改善EPDM／DCP硫化体系的交联程度。

玻纤增强高流动改性聚丙烯的结构与性能

以马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺改性聚丙烯（PP）,研究添加剂对熔体流动速率、热变形温度和力学性能的影响;以玻璃纤维增强改性PP,考察其增强效果。用DSC和XRD分析改性PP的相结构,用SEM观察复合材料的断面形貌。邻苯二甲酰亚胺以微晶形式存在于PP中,熔融的邻苯二甲酰亚胺显著提高PP熔体的流动性,而其结晶改善PP材料的热变形温度和力学性能。用30%玻纤增强高流动改性PP,制得弯曲模量5.6GPa、弯曲强度100MPa和冲击强度68J/m的增强复合材料。

动态DSC法研究BMI改性酚醛树脂固化反应动力学

采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究BMI(双马来酰亚胺)改性PF(酚醛树脂)体系的固化动力学,借助升温速率-温度(β-T)外推法和红外光谱(FT-IR)跟踪固化反应过程,确定了BAN(BMI改性PF)体系的固化工艺和固化动力学参数。结果表明:BAN的固化工艺为"120℃/2 h→140℃/2 h→160℃/2 h→180℃/2 h",后处理工艺为220℃/3 h,BAN固化体系的动力学参数是表观活化能Ea=123.4 kJ/mol、频率因子A=1.96×1012s-1和反应级数n=1.05;根据n级动力学反应模型求解出该树脂的反应动力学方程,其计算值与试验值基本吻合,说明该模型能较好描述BAN的固化反应过程。

改性双马来酰亚胺树脂体系的固化工艺及热稳定性研究

采用差示扫描量热仪 (DSC)对价格低廉、配比不同的二苯甲烷型双马来酰亚胺(BMI) /二烯丙基双酚A(BA) /N -苯基马来酰亚胺 (NPMI)三元共聚树脂体系反应性能、反应动力学进行研究 ,确定了固化工艺。对固化树脂的热变形温度、热失重及耐湿热性能进行了分析。

含有给电子生色团的双马来酰亚胺与脂肪二胺的共聚合及其荧光光谱跟踪

Bismaleimides bearing electron\|donating chromophore moieties, i.e.N,N \|bis(4\|maleimidophenyl)\|methylamine (BMIPMA),and its saturated model compound N,N\| bis(4\|succinimidophenyl)\|methylamine(BSIPMA) were synthesized and their absorption and fluorescence behaviors were investigated. It was found that BMIPMA possess a strong fluorescence structural self\|quenching effect (SSQE).There is almost no fluorescence emission observed for BMIPMA,whereas its saturated model compound BSIPMA displays a strong fluorescence emission at the same chromophore concentration.On the basis of the SSQE,a new fluorescence approach was developed to monitor the process of the copolymerization of bismaleimides with diamines,which can directly reflect the consumption of the CC bond of maleimide unit.The results agreed well with that obtained by 1H\|NMR measurement pused.

甲基丙烯酸甲酯/双马来酰亚胺共聚物的性能研究

通过本体聚合得到甲基丙烯酸甲酯(MMA)/双马来酰亚胺(BMI)共聚物,利用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对共聚物进行结构表征,并测试了共聚物的热性能、力学性能和电绝缘性能。结果表明:BMI/MMA共聚物具有较好的热性能,随着BMI含量的增加,共聚物的热性能明显提高,而力学性能和电绝缘性能没有较大变化。

四烯丙基二苯甲烷二胺／双马来酰亚胺共聚树脂玻璃布层压板的研制

本文以Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四烯丙基二苯甲烷二胺和二苯甲烷双马来酰亚胺为主要原料合成了一类新型的耐高温双马来酰亚胺共聚树脂．并以此树脂为基体制得了玻璃布预混料及层压板。考察了共聚树脂及玻璃布预浸料的贮存稳定性和层压板的性能。实验结果表明：共聚树脂及预浸料贮存期长，工艺性良好；层压板制备工艺幅度宽，电性能和高温力学性能优异，可作为耐高温绝缘材料和结构材料使用。

纳米SiO_2/双马来酰亚胺复合材料的性能研究

采用浇铸成型法制备了纳米SiO2 粒子填充双马来酰亚胺 (BMI BA)复合材料 ,研究了纳米SiO2 的填充量对复合材料滑动磨损性能的影响。在磨损机上测试该复合材料的摩擦和磨损性能 ,利用扫描电镜 (SEM )观察了复合材料的磨损表面和对磨环的表面形貌。结果表明 ,纳米SiO2 能够有效地提高复合材料的力学性能和摩擦学性能。当纳米SiO2 粒子的添加量为 0 75 % (质量含量 ,下同 )时 ,复合材料的综合力学性能最好 ;当纳米SiO2 粒子的的添加量为 1.0 %时 ,复合材料的耐磨性能最好。SEM显示复合材料主要是黏着磨损 ,能在对磨环上形成薄而连续的均匀转移膜 ,而BMI BA树脂主要发生的是疲劳磨损 ,并伴有塑性变形。

高效液相色谱法测定三种橡胶助剂的含量

建立了高效液相色谱法测定3种橡胶助剂硫代三聚氰酸、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺、2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫质量分数的方法。以Ultimate XB-C18为色谱柱的FL2200高效液相色谱仪对助剂进行分析,得到标准峰形和良好的分离度,3种物质在一定的浓度范围内线性关系良好,质量分数为98.14%～99.73%,平均回收率为94.1%～101.5%。高效液相色谱法测定该3种组分的方法简单、数据精确,可分别作为其质量分数和纯度控制的依据,提升橡胶制品的质量。

双马来酰亚胺与环氧树脂在惰性溶剂中的聚合反应

本文以N-苯基马来酰亚胺(PMI)与丁基缩水甘油醚(BGE)的反应为模型,研究了双马来酰亚胺与环氧树脂在惰性溶剂中的聚合反应,讨论了催化剂种类、温度和时间对反应的影响。采用IR、~1H-NMR及元素分析等测试方法对产物的结构分析表明:以甲苯为反应介质、醋酸或三乙胺作催化剂,PMI-BGE体系内的主要产物是PMI的自聚物。BGE的存在对PMI的自聚反应有促进作用。

2,6,2′,6′-四烯丙基双酚A的合成及其应用

合成了2,6,2′,6′-四烯丙基双酚A(TABPA),采用傅里叶红外光谱和核磁氢谱表征了TABPA的结构。将其用作二苯甲烷型双马来酰亚胺(BDM)树脂的改性剂,并将改性树脂体系制成浇铸体,通过热机械分析(DMA)和热失重分析(TGA)研究了了树脂的耐热性能,并进一步研究了树脂的玻纤布复合材料的力学性能。结果表明,相比双马来酰亚胺树脂的传统改性剂二烯丙基双酚A(DABPA)改性的BDM树脂,TABPA改性BDM树脂显著提升了树脂的耐热性,其玻璃化转变温度和5%热失重温度分别高达389℃和473℃,而树脂的力学性能并没有因为耐热性的提高明显下降。该树脂在航空航天等领域中特殊耐热结构件应用中具有较大的应用潜力。