Azo Bond Reduction of N,N-diaryl Adipyl Bis-azo Compounds with Hydrazine Hydrate

Reduction of a series of N,N＇-diaryl adipyl bis-azo compounds using hydrazine hydrate as reductant was investigated. The products were characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR methods and confirmed to be N,N＇-diaryl adipyl dihydrazine. The results show that hydrazine hydrate can selectively reduce azo bonds with other potential reducible bonds intact in the N,N＇-diaryl adipyl bis-azo compounds. The yields are high up to 92% under mild reaction conditions. According to the previous reports, this reduction process was attributed to an indirect reduction mechanism through an intermediate diimide.

N,N′-二芳基己二酰双偶氮化合物的合成及其结构表征

以N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物为原料，用Fe（NO3）3·9H2O作氧化剂，在室温无溶剂条件下将N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物氧化脱氢为N,N′-二芳基己二酰双偶氮化合物。产物结构经元素分析、IR、^1H NMR确证，原料的IR谱中在3200～3400cm^-1出现的2个N—H吸收峰在氧化产物中消失．但在1455cm^-1附近有-N=N-吸收峰；^1H NMR谱中在67．3～10．5之间的2个N—H化学位移在氧化产物中也消失；产物的元素分析结果与理论值基本相符。收率80％～94％。

N-溴丁二酰亚胺／吡啶氧化合成己二酰基双偶氮化合物

以己二酰二氯和不同取代基的苯肼合成了N,N'-二芳基己二酰二肼类中间体,然后在N-溴丁二酰亚胺(NBS)／吡啶氧化体系下室温合成了8种己二酰基双偶氮化合物。第一步反应条件为:n(己二酰二氯):n(取代苯肼)=1:2,反应温度0-5℃,反应时间4 h,收率80%-93％;第二步反应条件为:n(N,N’-二芳基己二酰二肼):n(NBs／吡啶)=1:2,氧化反应时间0．5-1．0 h,收率80%-94%。并用元素分析、IR、1H NMR对合成的中间产物及目标化合物进行了表征。

以NaBrO_3/H_2SO_4氧化体系合成己二酰基双偶氮化合物

以自制的N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物为原料,在室温条件下用NaBrO3/H2SO4氧化体系对其进行氧化脱氢得8种己二酰基双偶氮化合物,产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证,原料N,N′-二芳基己二酰二肼的IR谱中,在3200～3400cm-1出现的2个N-H吸收峰在氧化产物中消失,但在1455cm-1附近有-N=N-吸收峰;1HNMR谱中在δ7.3～10.5之间的2个N-H化学位移在氧化产物中也消失;产物的元素分析结果与理论值基本相符,产率在81%～94%之间.