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Structure and Fluorescence Property of a 2D Bilayer Cd(Ⅱ) Coordination Polymer Induced by H-bonding and π-π Interaction 被引量:4
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作者 胡劲松 刘希慧 +2 位作者 何杰 石建军 邢宏龙 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第5期739-743,共5页
Solvothermal reactions of 4,4'-oxybis(benzoic acid) (H2oba) with 1,3-dipyridyl benzene (1,3-dpb) produced a two-dimensional (2D) cadmium(Ⅱ) coordination polymer {[Cd(oba)(dpb)]·H2O}n (1). The co... Solvothermal reactions of 4,4'-oxybis(benzoic acid) (H2oba) with 1,3-dipyridyl benzene (1,3-dpb) produced a two-dimensional (2D) cadmium(Ⅱ) coordination polymer {[Cd(oba)(dpb)]·H2O}n (1). The complex was characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 13.6692(9), b = 25.9647(17), c = 8.7912(6) , α = 125.0370(10), γ = 2544.7(3)°, V = 2544.7(3) 3, C30H22N2O6Cd, Mr = 618.91, Dc =1.609 g/cm3, F(000) = 1248, μ = 0.904 mm-1 and Z = 4. The neighboring Cd(Ⅱ) ions are linked by oba2-anions and 1,3-dpb to form an infinitely 2D wavelike sheet, and two such 2D sheets are interlocked with each other by H-bonding to form a 2D → 2D structure. The adjacent two groups of interlocked structures are further linked to form a bilayer 2D supramolecular network by π-π interactions. In addition, the fluorescence property of 1 was also studied. 展开更多
关键词 coordination polymer H-bonding ^-n interaction FLUORESCENCE
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比热和直流磁化率证明N^+H…O^-氢键的电子自旋翻转在D-和L-丙氨酸单晶中的不对称相变(英文) 被引量:2
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作者 王文清 沈新春 +3 位作者 吴季兰 龚䶮 申国华 赵洪凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期773-780,共8页
为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,... 为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,Tc=272.02K,△H=1.87J·mol-1;L-丙氨酸,Tc=271.85K,△H=1.46J·mol-1;热焓差为0.41J·mol-1.参比晶体D-缬氨酸,Tc=273.59K,△H=1.75J·mol-1;L-缬氨酸,Tc=273.76K,△H=1.57J·mol-1;热焓差为0.18J·mol-1.实验发现已测量过的单晶磨成多晶粉末后再测,相变峰消失.说明相变与晶格有关.变温中子衍射排除了D→L的构型相变,但发现N+H…O-氢键沿D-和L-丙氨酸单晶的c轴反向变化.变温偏振拉曼散射反映相变机制与N+H…O-中电子的轨道磁偶极矩相关,观察到偏振光的不对称散射.在外加磁场强度H为+1T和-1T下,变温测定D-和L-丙氨酸晶体的直流磁化率,证明在270K有电子自旋翻转的相变.电子自旋的向上或向下,取决于晶格中NH+3的扭曲振动及N+H…O-氢键沿晶体c轴的方向.由于自旋的定轴性,可以解释单晶和多晶粉末比热结果的分岐. 展开更多
关键词 比热 直流磁化率 N+H…O-氢键 电子自旋翻转 不对称相变 D-和L-丙氨酸单晶
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基于质子传导机理的四氮唑分子间氢键研究 被引量:1
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作者 李惠萍 于秀丽 +1 位作者 高鹏杰 毛桢东 《郑州大学学报(工学版)》 CAS 北大核心 2016年第3期27-31,共5页
为了探明四氮唑体系质子传导速率与分子间氢键强度的关系,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平下对四氮唑二聚体N_4CH_2-N_4CH_3进行了几何结构优化和频率分析,重点分析了能量相对较低的8种二聚体的结构、能量、自然键轨道(N... 为了探明四氮唑体系质子传导速率与分子间氢键强度的关系,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平下对四氮唑二聚体N_4CH_2-N_4CH_3进行了几何结构优化和频率分析,重点分析了能量相对较低的8种二聚体的结构、能量、自然键轨道(NBO)和电荷转移量,并采用QST_2方法在B3LYP/6-31+G(d)水平下研究了8种二聚体间质子传递的动态过程,发现了6种过滤态,计算了其传递能垒.结果表明,四氮唑与质子化的四氮唑阳离子通过N…H—N氢键形成分子间相互作用较强的二聚体N_4CH_2-N_4CH_3,N…H—N氢键表现出明显的红移特征;N…H—N氢键相互作用稳定化能主要是N原子孤对电子轨道与N—H键反键轨道之间的相互作用;N…H—N氢键强度是影响质子传递能垒大小的主要因素,即直接影响着四氮唑体系中质子的传导速率. 展开更多
关键词 四氮唑 N…H—N氢键 密度泛函理论 质子传递
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“宇称-时间不对称”的实验探索:手性丙氨酸单晶N^+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射(英文) 被引量:3
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作者 王文清 龚 +1 位作者 沈新春 张玉凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期473-478,共6页
手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自... 手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自旋的上/下转向,取决于原子内在磁场的方向.变温拉曼振动光谱可以观察到:在D-和L-丙氨酸单晶之间,拉曼散射光子的波数位移方向相反,散射光子的不对称度约为1/3.由于自旋是轴矢量,样品必须是单晶,沿轴向测定.多晶粉末不能观察到相变.与次甲基(Cα-H)在260K的自旋翻转相变,用变温拉曼振动光谱在c(aa)c几何条件下的相对测量结果接近一致.本实验提供了一条证明真实手性和"宇称-时间(PT)不对称"的新线索. 展开更多
关键词 宇称-时间不对称 自发对称性破缺 不对称拉曼散射 极性N+H…O氢键 次甲基 电子自旋翻转相变 真实手性 D-和L-丙氨酸单晶
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D-和L-丙氨酸晶体的突现顺磁性:准一维N^+H…O^-氢键的自旋-轨道分离(英文) 被引量:2
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作者 王文清 沈新春 +1 位作者 张玉凤 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1396-1400,共5页
研究了与磁场强度相关的手性丙氨酸晶体的电子轨道运动的磁性质.根据丙氨酸单晶的两性离子(+NH3-C(CH3)H-CO2-)模型的手性和蛋白质中肽键晶格结构的螺旋性,当外加磁场为5T,磁场方向平行于丙氨酸晶轴c(z)的极性N+H…O-氢键,观察到D-丙氨... 研究了与磁场强度相关的手性丙氨酸晶体的电子轨道运动的磁性质.根据丙氨酸单晶的两性离子(+NH3-C(CH3)H-CO2-)模型的手性和蛋白质中肽键晶格结构的螺旋性,当外加磁场为5T,磁场方向平行于丙氨酸晶轴c(z)的极性N+H…O-氢键,观察到D-丙氨酸晶格中,氢原子的电子自旋翻转,在297.6K直接突现顺磁性.L-丙氨酸则先发生电子自旋转向,然后在303.9K突现顺磁性.实验发现:外加强磁场可以分裂手性丙氨酸晶格中氢键的简并顺磁态,并测出能差.本文进一步证明了准一维极性N+H…O-氢键在晶格中可以发生自旋-轨道分离,表现出一维物理的基本特征. 展开更多
关键词 D-和L-丙氨酸晶格 N^+H…O^-氢键 突现顺磁性 电子白旋翻转 电子自旋转向 简并顺磁态能差 自旋-轨道分离
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吡啶与CHX_3(X=F,Cl,Br,Ⅰ)形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究 被引量:5
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作者 王素纹 黎安勇 《西南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期26-30,共5页
运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C—H…N和C—H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C—H…N氢键的形成均使CHX3分子中C—H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C—H…π氢键的形成均使... 运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C—H…N和C—H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C—H…N氢键的形成均使CHX3分子中C—H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C—H…π氢键的形成均使CHX3分子中C—H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.振动光谱分析表明,不能根据质子供体分子CHX3的固有偶极矩对C—H键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键.NBO分析表明,超共轭效应占优势,因此形成C—H…N红移氢键;重杂化效应占优势,因此形成C—H…π蓝移氢键. 展开更多
关键词 从头算 红移氢键 蓝移氢键 C—H…N氢键 C—H…π氢键
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氨的N—H键活化及其实现的催化有机反应
7
作者 乐传俊 张珂 +2 位作者 王晋方 张震威 卞恒伟 《化学世界》 CAS CSCD 2019年第9期553-560,共8页
分子氨易得、通用,基于氨N—H键活化后参与的有机反应具有理论意义和应用价值。综述了氨的N—H键的活化方式及其在不饱和化学键的氢氨化、芳卤氨化、氨羰基化和氧化偶联等催化有机反应上构建C—N键的进展。
关键词 N—H键活化 催化氨化 C—N键形成
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H_n^+团簇形成的氏理论与结构计算 被引量:2
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作者 李萍 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期197-200,共4页
对于H+n的形成,艹勾清泉教授指出,可先以H+离子为中心,瞬时地分别与周围(n-1)个H原子相互作用,形成中心氢核同周围氢核间的(n-1)个瞬时单电子键,这些单电子键围绕中心转动共振,从而使H+吸引周围(n-1)个H... 对于H+n的形成,艹勾清泉教授指出,可先以H+离子为中心,瞬时地分别与周围(n-1)个H原子相互作用,形成中心氢核同周围氢核间的(n-1)个瞬时单电子键,这些单电子键围绕中心转动共振,从而使H+吸引周围(n-1)个H原子形成H+n团簇。对采用此模型计算的H+n(n=5,7,9,13)的正多面体中心结构结果,作了规律性的总结。 展开更多
关键词 氢离子 团簇 键长 能量
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乙酸铜促进的吲哚衍生物的分子内C-H活化/胺化反应
9
作者 王亮 李站 +1 位作者 瞿星 彭望明 《化学与生物工程》 CAS 2015年第2期25-28,共4页
利用简单易得的原料设计并合成了新型的N-芳基取代的吲哚衍生物;通过C-H活化反应策略,发展了乙酸铜促进的吲哚衍生物的分子内C-H活化/胺化反应,获得了具有潜在生物活性的新型吲哚稠杂环化合物。研究了反应的底物适用范围,通过X-射线单... 利用简单易得的原料设计并合成了新型的N-芳基取代的吲哚衍生物;通过C-H活化反应策略,发展了乙酸铜促进的吲哚衍生物的分子内C-H活化/胺化反应,获得了具有潜在生物活性的新型吲哚稠杂环化合物。研究了反应的底物适用范围,通过X-射线单晶衍射确定了化合物的晶体结构,提出了可能的反应机理。 展开更多
关键词 乙酸铜 C-H活化/胺化 C-N键形成 吲哚稠杂环
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X衍射精细结构和晶体旋光角研究D-,L-,DL-缬氨酸晶格分子间N^+H…O^-氢键电子库珀对的自旋流超导相变(英文)
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作者 王文清 张玉凤 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期608-622,共15页
为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma多晶产品发现,只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18 J·mol-1.本文以Mo-Kα(λ=0.071073nm)为光源的X衍射精确测定表明,D-/L... 为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma多晶产品发现,只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18 J·mol-1.本文以Mo-Kα(λ=0.071073nm)为光源的X衍射精确测定表明,D-/L-缬氨酸单晶属于单斜空间点群P21,Z=4.在相变温度~270 K,其晶格常数分别为:a=0.96706(5)/0.96737(5)nm,b=0.52680(3)/0.52664(3)nm,c=1.20256(7)/1.20196(6)nm,β=90.724(2)°/90.722(3)°.在晶体结构的单元细胞中,含有两种转动异构体:A(trans)和B(gauche I).温度为293、270、223、173 K的X衍射精细结构数据表明:在~270 K,D-缬氨酸单晶分子内N―H…O氢键中,N―H、H…O的键长及键角∠N―H…O都发生波动起伏而不可测,但N―H…O总键长变化稳定可测.说明没有发生构型相变为L-缬氨酸.根据D-和L-缬氨酸单晶中,NH3→CO2顺时针和逆时针的相反走向及D-,L-和DL-缬氨酸晶体旋光角的测定,在270-290 K可以观察到晶格分子间N+H…O-氢键电子库珀对的自旋流超导相变. 展开更多
关键词 D- L-和DL-缬氨酸晶体 X衍射晶体精细结构 晶体旋光角 NH3→CO2顺时针与逆时针走向 晶格表面分子间N+H…O-氢键 电子库珀对 自旋流超导相变
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表面活性氧物种对A-H(A=C,O,N)键活化机理的研究进展 被引量:1
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作者 王贵昌 《信阳师范学院学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2018年第2期333-338,共6页
表面吸附态活性氧物种如O~*、OH~*等对H_2O、CH_3OH、CH_4、NH_3所含O-H、C-H以及N-H键的活化有着十分重要的作用,其调控行为与催化剂的本身电子结构、氧物种的碱性以及A-H中H原子的酸性等有着非常密切的关系.通过表面吸附氧物种的修饰... 表面吸附态活性氧物种如O~*、OH~*等对H_2O、CH_3OH、CH_4、NH_3所含O-H、C-H以及N-H键的活化有着十分重要的作用,其调控行为与催化剂的本身电子结构、氧物种的碱性以及A-H中H原子的酸性等有着非常密切的关系.通过表面吸附氧物种的修饰可以有效地控制A-H键的活化程度,从而达到调控反应的目的.利用40篇文献综述了近些年来理论科学工作者在该方面的研究成果,期望为实验工作提供有价值的理论指导依据. 展开更多
关键词 表面氧物种 A-H键(A=O C N)活化 过渡金属 密度泛函计算 氧吸附强度 碱性强弱
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NHn(n=1—3)体系电子对内对间相关能的变化规律
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作者 禚淑苹 韦吉崇 居冠之 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期718-720,共3页
众所周知, 电子相关能问题是量子化学的瓶颈问题[1]. 为了更深入地了解和认识电子相关能的轨道本质, 建立Post-HF理论校正模型, Ju等[2~6]应用电子对内对间电子相关模式, 指出国际著名量子化学家Pople等[7]提出的G1和G2理论中的高级校... 众所周知, 电子相关能问题是量子化学的瓶颈问题[1]. 为了更深入地了解和认识电子相关能的轨道本质, 建立Post-HF理论校正模型, Ju等[2~6]应用电子对内对间电子相关模式, 指出国际著名量子化学家Pople等[7]提出的G1和G2理论中的高级校正项E(HLC)的逻辑缺陷. 在以G1和G2理论为基础的G3S理论[8]中, Pople等终于认识到该高级校正项的不合理性, 并舍弃了E(HLC)项而改用为标度能量项, 进一步证实了Ju指出的要建立正确的Post-HF理论校正模型必须有正确的科学思想作为指导[6]. 我们应用电子对内对间电子相关模式对离子化合物体系进行了研究并得出一些有意义的结论[9,10], 现对共价键体系, 运用电子对内对间相关模式和MELD程序[11]中MP2-OPT1[12,13]方法计算并分析了NH, NH2和NH3体系电子对内对间相关能的相对变化规律. 为了比较上述体系与其等电子原子体系电子相关能的差异性, 我们用同样的方法计算了O, F和Ne原子体系的电子对内对间相关能. 此外, 对所研究的氮氢体系及其对应的等电子原子体系还计算了包括三重激发和四重激发高激发项贡献的总电子相关能数值Ec(SDTQ), 并与只包括单重激发和两重激发贡献的总电子相关能数值Ec(SD)作了详细比较. 展开更多
关键词 电子对内对间相关能 N-H键电子对 高激发项贡献 电子对间相关数百分数 量子化学 氮氢体系
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三价铑催化亚甲胺内盐与丙烯酰胺氧化合成三取代吡唑(英文) 被引量:3
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作者 甄文萃 杜正银 李兴伟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期679-683,共5页
将三价铑离子配合物用于催化甲亚胺内盐与取代的丙烯酰胺之间的氧化偶联反应,实现了三取代的吡唑化合物的合成.在这个过程中,取代的丙烯酰胺的烯烃发生了C–H键活化.此类反应和用丙烯酸酯时的反应具有不同的选择性.
关键词 三价铑 C–H键活化 丙烯酰胺 亚甲胺内盐 C–N偶联 吡唑
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氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑配合物催化苯并■唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化反应 被引量:1
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作者 郑宛莹 刘青鲜 邵黎雄 《化学试剂》 CAS 北大核心 2019年第6期559-565,共7页
2-芳基苯并唑是一类非常重要的有机化合物。以氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑[NHC-Pd(Ⅱ)-Im]配合物为催化剂,通过催化苯并唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化,高效合成了2-芳基苯并唑类化合物。使用0.05倍物质的量的NHC-Pd(Ⅱ)... 2-芳基苯并唑是一类非常重要的有机化合物。以氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑[NHC-Pd(Ⅱ)-Im]配合物为催化剂,通过催化苯并唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化,高效合成了2-芳基苯并唑类化合物。使用0.05倍物质的量的NHC-Pd(Ⅱ)-Im配合物为催化剂,3.5倍物质的量的LiOtBu为碱,以甲苯为溶剂,不同取代基的苯并唑和对甲苯磺酸芳酯在130℃下反应12h,以71%~92%的收率得到相应的C—H键直接芳基化产物。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾钯配合物 苯并唑 对甲苯磺酸芳酯 C-H芳基化
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镍配合物催化N-烯丙基酰胺异构化反应机理 被引量:1
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作者 方升 王梅艳 +1 位作者 刘静静 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1475-1482,共8页
采用密度泛函理论(DFT)方法,对镍配合物Ni(PPh3)2催化N-烯丙基酰胺异构化生成N-丙烯基酰胺的微观反应机理进行了计算.反应涉及了C—H键活化、异构化及还原消除生成新的C—H键等步骤.对C—H键活化和异构化步骤,分别考虑了Ni(PPh_3)_2和Ni... 采用密度泛函理论(DFT)方法,对镍配合物Ni(PPh3)2催化N-烯丙基酰胺异构化生成N-丙烯基酰胺的微观反应机理进行了计算.反应涉及了C—H键活化、异构化及还原消除生成新的C—H键等步骤.对C—H键活化和异构化步骤,分别考虑了Ni(PPh_3)_2和Ni(PPh_3)的催化活性,发现均为前者对应的能垒更低;对异构化步骤,分别考虑了π-烯丙基和σ-烯丙基机理,发现前者能垒更低.在整个反应路径中,生成产物E异构体的决速能垒为141.8 kJ/mol,与生成Z异构体的决速能垒(141.1 kJ/mol)仅差0.7 kJ/mol,与实验上E/Z选择性不高(56/44)一致.Pd(PPh_3)_2催化的决速中间体和过渡态的计算表明,生成E和Z异构体的决速能垒较高,均超过175 kJ/mol,与实验上Pd(PPh_3)_4没有催化活性一致.Ni(PPh_3)_2和Pd(PPh_3)_2催化活性不同,可由Ni的d电子对烯丙基阴离子π*反键的反馈作用较Pd更强来解释.此外,通过反应物中不同取代基对产物E/Z选择性影响的分析,发现E/Z选择性不同是由各取代基在生成E和Z异构体的决速过渡态中所受空间位阻不同所导致. 展开更多
关键词 C—H键活化 烯烃异构化 π-烯丙基 σ-烯丙基 N-丙烯基酰胺
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2-D Metal Organic Structure Based on Dipyrazolate Ligand through Ni…N and Ni…H-N Interactions 被引量:1
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作者 邵颖 秦琳 于澍燕 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第11期1545-1548,共4页
By employing functional ligand 3,6-bis(3,5-dimethyl-lH-pyrazol-4-yl)-9-methyl- 9H-carbazole, a novel luminescent Ni complex has been obtained. Its structure was characterized by single-crystal X-ray diffraction anal... By employing functional ligand 3,6-bis(3,5-dimethyl-lH-pyrazol-4-yl)-9-methyl- 9H-carbazole, a novel luminescent Ni complex has been obtained. Its structure was characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. Crystal data: monoclinic, space group P2/c, a = 13.4224(18), b = 13.759(2), c = 8.0633(17)/~, fl = 96.448(3)~, C23H23NsNi(NO3)2, M,. = 552.19, V = 1479.7(4) A3, Z = 2, Dc = 1.239 g/cm3,/ffMoKa) = 0.700 mm-1, F(000) = 572, the final R = 0.0566 and wR = 0.1336 for 1638 observed reflections with I 〉 2a(/). X-ray analysis indicates that each metal center coordinates with two N and two H atoms in tetrahedral interaction geometry. Weak interaction between Ni and N atom of pyrazole ligand and agostic bond (Ni...H-N interaction) play important roles in the formation of the 2-dimension framework. Significantly, this framework could pack into a tubular channel with NO3 anions trapped inside. 展开更多
关键词 X-ray diffraction 2-D metal-organic framework agostic bond Ni...H-N
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Homopolymerization of N-pyrimidinyl acrylamide
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作者 De Cheng Wan Hong Ting Pu Gen Jin Yang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第9期1141-1144,共4页
Homopolymerization of N-pyrimidinyl acrylamide (NPA) was reported for the first time. The polymer (polyNPA) was soluble only in acidic media and fluoroalcohols, and only in fluoroalcohol was homogeneous polymerization... Homopolymerization of N-pyrimidinyl acrylamide (NPA) was reported for the first time. The polymer (polyNPA) was soluble only in acidic media and fluoroalcohols, and only in fluoroalcohol was homogeneous polymerization of NPA feasible. 1H NMR analysis proved that a 1:1 H-bonding complex could be formed between NPA and α,α-bis(trifluoromethyl)phenyl propan-2-ol (BTMP). Cumyl dithiobenzoate mediated reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of NPA in BTMP was carried out. 1H NMR analyses proved that the molecular weight increased linearly with the monomer conversion. The polymer prepared in conventional solvents was atactic while in protic media the syndiotacticity was slightly enhanced. 展开更多
关键词 N-pyrimidinyl acrylamide H-bondING FLUOROALCOHOL HOMOPOLYMERIZATION RAFT
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2,2′-(肼-1,2-二亚甲基)(2Z,2′Z)-双(2-苯乙酸)二甲酯的合成及晶体结构
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作者 杜漠 赵梅梅 +1 位作者 王一寓 党小琳 《精细与专用化学品》 CAS 2024年第11期43-46,共4页
报道了2,2′-(肼-1,2-二亚甲基)(2Z,2′Z)-双(2-苯乙酸)二甲酯(化合物2)的合成方法及单晶结构。在二聚醋酸铑(Ⅱ)的催化作用下,2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯(化合物1)发生分子间氮-氢键插入反应得到目标化合物2。优化并确定适宜的反应条件... 报道了2,2′-(肼-1,2-二亚甲基)(2Z,2′Z)-双(2-苯乙酸)二甲酯(化合物2)的合成方法及单晶结构。在二聚醋酸铑(Ⅱ)的催化作用下,2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯(化合物1)发生分子间氮-氢键插入反应得到目标化合物2。优化并确定适宜的反应条件为n[二聚醋酸铑(Ⅱ)]∶n(化合物1)=0.05∶1、反应溶剂为甲苯、反应时间2h,在该条件下,化合物2的收率达到81.4%(以化合物1计)。产物结构经过ESI-MS及XRD单晶衍射表征。 展开更多
关键词 肼类化合物 金属卡宾 氮-氢键插入反应 单晶衍射
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Direct C-H Bond Activation of Benzoxazole and Benzothiazole with Aryl Bromides Catalyzed by Palladium(Ⅱ)-N-heterocyclic Carbene Complexes 被引量:1
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作者 Murat Kaloglu Nazan Kaloglur ismail Ozdemir 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第9期837-844,共8页
Herein, we report that a series of novel palladium(II)-NHC complexes (NHC=N-heterocyclic carbene) were synthesized. The structures of all novel complexes were characterized by ^1H NMR, ^13C NMR, FT-IR spectroscopy... Herein, we report that a series of novel palladium(II)-NHC complexes (NHC=N-heterocyclic carbene) were synthesized. The structures of all novel complexes were characterized by ^1H NMR, ^13C NMR, FT-IR spectroscopy and elemental analysis techniques. These palladium(ll)-NHC complexes were tested as efficient catalysts in the direct C-H bond activation of benzoxazole and benzothiazole with aryl bromides in the presence of 1 mol% catalyst loading at 150 ℃ for 4 h. Under the given conditions, various aryl bromides were successfully applied as the arylating reagents to achieve the 2-arylbenzoxazoles and 2-arylbenzothiazoles in acceptable to high yields. 展开更多
关键词 benzimidazolium bromide benzoazoles direct C-H bond activation N-heterocyclic carbene PALLADIUM
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N-H Insertion Reactions Catalyzed by a Dirhodium Metal-Organic Cage: A Facile and Recyclable Approach for C-N Bond Formation 被引量:1
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作者 Jian Kang Lianfen Chen +2 位作者 Hao Cui Li Zhang Cheng-Yong Su 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第6期964-968,共5页
A heterogeneous metal-organic cage based on Rh-Rh bonds [Rh4(pbeddb)4(H2O)2(DMAC)2] (MOC-18; pbeddb2- = 3,3'-(1,3-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate) was applied to the N-- H insertion reactions wit... A heterogeneous metal-organic cage based on Rh-Rh bonds [Rh4(pbeddb)4(H2O)2(DMAC)2] (MOC-18; pbeddb2- = 3,3'-(1,3-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate) was applied to the N-- H insertion reactions with diazo compounds. This method offered an environmentally friendly and highly efficient approach for C--N bond formation. 展开更多
关键词 porous frameworks metal-organic cage heterogeneous catalysis C--N bond formation n--h inser-tion
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