(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。

具有不同限制结构的N，N－二甲基氨基烯酮类化合物的非辐射衰减过程的研究

研究了具有不同限制结构的Ｎ，Ｎ－二甲氨基烯酮类化合物的非辐射衰变过程，通过研究过类化合物在不同温度下的荧光量子产率与温度的关系，计算出表观活化能，结果表明，对于不同受阻结构的各化合物，在不同极性和不同粘度的介质条件下具有不同的非辐射机制，在非极性溶剂中，其非辐射机制主要是由ｎπ－ππ相互作用引起的分子内转换；而在高粘度极性溶剂中，分子内旋转损耗是主要的非辐射衰减机制。

N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物的合成

以芳醛、丙二腈和N-芳甲基-5,5-二甲基环己-2-烯酮为原料,在冰醋酸溶剂中合成了一系列N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物,该方法具有反应时间短、后处理方便等优点.所有产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征确证.

可回收(S)-脯氨醇衍生物在催化查尔酮类化合物不对称环氧化反应中的催化性能研究

将以L-脯氨酸为原料合成的光学活性脯氨醇衍生物（（S）-2-吡咯烷基-α，α-（α萘基）甲醇1），作为有机小分子催化剂，在催化8种α，β-不饱和酮的不对称环氧化反应中表现出较好的立体选择性（58．0～84．6％ee）和催化活性（58．0～89．7％）．反应结束后，通过简单的酸碱调整，可使催化剂回收和重复使用．循环使用5次，催化剂的回收率均在93～97％之间，催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变．