用刚果红分光光度法测定阳离子表面活性剂

在弱酸性的HCl-NaAc缓冲介质中，某些阳离子表面活性剂（CS）与刚果红（CR）反应，形成离子缔合物时，刚果红发生褪色作用，最大褪色波长分别在510nm（CR-溴化十六烷基吡啶（CPB）体系）、514nm（CR-十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）体系）。在最大褪色波长处，CS的浓度在0-4．16×10^-5mol·L^-1（CPB体系）、0-3．18×10^-5mol·L。（CTAB体系）范围内遵守比尔定律，表观摩尔吸光系数为1．62×10^4L／（mol·cm）（CPB体系）、1．72×10^4L／（mol·cm）（CTAB体系），检出限为9．78×10^-7mol·L^-1（CPB体系）、1．04×10^-6mol·L^-1（CTAB体系）。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性，用于水样中CS的测定，结果满意。

曙红Y分光光度法测定阳离子表面活性剂及其机理研究

在弱酸性的HCl-NaAc缓冲介质中，阳离子表面活性剂（CS）与曙红Y（EY）染料反应，形成离子缔合物，溶液颜色发生明显改变，最大褪色波长分别在514nm（EY—CPB体系）、516nm（EY—CTAB体系），同时在548nm（CPB体系）、544nm（CTAB体系）处有吸收峰，在褪色波长处阳离子表面活性剂的浓度与褪色程度呈良好线性关系，从而建立测定阳离子表面活性剂的光度法。在最大褪色波长处，CPB体系、CTAB体系中CS的浓度在0～4．79×10^-5mol／L、0～2．90×10^-5mol／L范围内遵守比尔定律，表观摩尔吸光系数为2．94×10^4、2．86×10^4L·mol^-1·cm^-1，检出限为8．97×10^-7mol／L、7．87×10^-7mol／L。若用双波长叠加，表观摩尔吸光系数达5．58×10^4、5．20×10^4L·mol^-1·cm^-1，检出限为5．87×10^-7、6．25×10^-7mol／L。方法适用于水样中CS的测定。本文还用密度泛函理论对反应机理进行了探讨。

棉秆纤维素在离子液体中溶解及分离的工艺参数

离子液体是纤维素的新型绿色溶剂,是可以进行纤维素均相反应的非衍生化溶剂。为解决纤维素生产加工过程复杂且污染严重问题,试验探讨了棉秆纤维素在离子液体溴代N-乙基吡啶中的溶解性能,采用红外光谱等手段对棉秆纤维素在离子液体中溶解和再生前后的结构变化进行了分析,并探讨了离子液体的回收。结果表明,未经活化的棉秆纤维素可直接溶解于离子液体而不发生其他衍生化反应。溶解的较优条件是:溶解温度为120℃,分离方式为冷至室温加冷水,溶解时间为30min,水液比为1:2;棉秆所得水洗不溶物质量均可稳定在0.41g左右,离子液体可以循环使用多次且活性没有明显降低。

1-苄基-4-甲基吡啶盐离子液体的合成及其电导性能的研究

以4-甲基吡啶和苄基溴为原料,采用直接合成法和阴离子交换法分别合成了溴化1-苄基-4-甲基吡啶([BMPy].Br)、1-苄基-4-甲基吡啶四氟硼酸盐([BMPy]BF4)和1-苄基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐([BMPy]PF6)3种吡啶盐离子液体;分别对3种离子液体进行了元素分析、DSC分析、溶解性能和电导性能的测定。实验结果表明,3种离子液体的熔点较高且具有较高的热稳定性,热稳定性由高到低的顺序为:[BMPy]PF6≈[BMPy]BF4>[BMPy]Br。3种离子液体在极性不同的溶剂中具有不同的溶解性能;在10-5～10-4mol/L的浓度范围内其电导率均随温度的升高和浓度的增加而增大;溶剂不同,离子液体的解离-缔合状态不同,电导性能有很大差别;[BMPy]Br在二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的极限电导率最大,表明其在DMF溶液中离解成阴、阳离子的能力最强;3种离子液体的电导率随温度的变化均符合Arrhenius公式。

稀土元素与偶氮溴膦-mB和溴化十四烷基吡啶在乙醇-水溶液中的显色反应及其分析应用

研究了偶氮溴膦mB(BPAmB)与稀土元素的显色反应。在pH10的酸性介质中,试剂与轻、重稀土元素皆能形成二元蓝色络合物。在有少量乙醇存在的050～100mol/LHCl溶液中,轻稀土元素能与BPAmB和溴化十四烷基吡啶形成灵敏的三元蓝色络合物。轻稀土元素与BPAmB络合物的组成比为1∶3,轻稀土元素含量在0～15μg/25mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸收系数ε=12×105,而重稀土元素在同样条件下几乎不显色,因此可在重稀土元素存在下测定轻稀土元素的含量。该方法灵敏度高,选择性亦较好,用于铸铁和铝合金试样中轻稀土元素含量的测定,结果满意。

新型层状磷酸锌Zn(H_2PO_4)(HPO_4)·C_7H_(10)N的离子热合成、结构与表征

以1-乙基溴化吡啶离子液体为溶剂和模板剂,在离子热反应条件下,合成得到了具有新颖结构的二维磷酸锌JLNU-4,Zn(H2PO4)(HPO4).C7H10N.X-射线单晶结构分析结果显示,化合物JLNU-4属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.8937(9)nm,b=1.0857(11)nm,c=1.3494(13)nm,β=98.5800(10)°,V=1.2947(2)nm3,Z=4.

硫酸铵-碘化钾-溴化十六烷基吡啶-水液-固体系浮选分离汞(Ⅱ)的研究

研究了硫酸铵-碘化钾-溴化十六烷基吡啶-水液-固体系浮选分离汞(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,在1.0g(NH4)2SO4存在下,当0.1mol/L碘化钾和0.001mol/L溴化十六烷基吡啶(CPB)溶液的用量分别为1.5、1.0mL时,KI-CPB-Hg三元缔合物可浮于盐水相上形成界面清晰的两相,从而使Hg2+被定量浮选,而Zn2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Fe2+、Al3+等离子不被浮选,实现了Hg2+与这些离子的定量分离。方法对合成水样中微量汞(Ⅱ)进行的定量浮选分离测定,结果满意。

用复合改性膨润土处理垃圾渗滤液的实验

用溴代十四烷基吡啶对天然膨润土进行改性 ,然后与硫酸铝复合制得复合改性膨润土。通过实验 ,研究用复合改性膨润土去除垃圾渗滤液中 CODCr和色度的适宜条件。结果表明 ,用复合改性膨润土去除垃圾渗滤液中的 CODC r和色度效果显著 ,CODC r的去除率和脱色率分别可达到 95 .4%和 95 .1% 。

溴化十六烷基吡啶-溴化钾-硝酸钠体系浮选分离钯的研究

研究了硝酸钠存在下,溴化十六烷基吡啶-溴化钾体系浮选分离钯的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Pd2+与溴化钾、溴化十六烷基吡啶形成不溶于水的三元缔合物(CP)2(PdBr4),此三元缔合物可浮于水相上层分成界面清晰的液-固两相。当溶液中硝酸钠、溴化钾、溴化十六烷基吡啶的浓度分别为0.05 g/mL,3.0×10-2mol/L,5.0×10-4mol/L,在pH 4.0时,Pd2+的浮选率达到100%,Pd2+可与Ru3+,Al3+,Cr3+,Ni2+,Ga3+,Fe3+,Zn2+定量分离,据此建立了浮选分离和富集Pd2+的新方法。用于钯镍电镀液中钯的浮选分离和测定,相对标准偏差为2.4%。

二维磷酸锌Zn_2(H_2PO_4)_3(HPO_4)_2·3C_8H_(12)N的离子热合成、结构与表征

以溴化N-丙基吡啶离子液体为溶剂,在离子热反应条件下,合成了二维磷酸锌化合物Zn2(H2PO4)3(HPO4)2·3C8H12N.X射线单晶结构分析结果表明:该化合物属于正交晶系,Pca21空间群;晶胞参数a=2.257 8(3)nm,b=0.965 6(13)nm,c=1.829 8(2)nm,V=3.989 2(9)nm3,Z=4.

以茜素红为探针共振瑞利散射及共振非线性散射法测定钴(Ⅱ)

在pH5．4的HAcNaAc缓冲介质中，Co（Ⅱ）与茜素红和溴化十六烷基吡啶通过静电引力、疏水性作用力形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物，导致体系共振瑞利散射（RRS）、二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）显著增强，其最大散射峰（λexλem）分别位于380nm／380nm（RRS）、289nm／578nm（SOS）和620nm／310nm（FDS）。在最佳条件下，3种散射光强度变化值（△IRRS、△ISOS和△IFDS）分别与Co（Ⅱ）质量浓度在0．08～19．25、0．14～16．42和0．14～17．78μg／mL范围呈线性关系。同时，体系表现出较高检测灵敏度，对Co（Ⅱ）的检出限（3口）分别为1．6（RRS）、2．3（SOS）和2．8ng／mL（FDS）。试验研究了Co（Ⅱ）与茜素红和溴化十六烷基吡啶相互作用对RRS、SOS和FDS光谱特征和强度的影响，并以RRS为例具体考察了溶液介质条件、pH值、共振探针用量等因素对散射体系的影响，考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响，并对体系散射增强的原因和反应机理进行了探讨。将实验方法用于水样中Co（Ⅱ）的检测，结果与标准法相符，相对标准偏差不大于2．5％。

铅(Ⅱ)-碘化物-溴化十四烷基吡啶三元络合体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在pH4.0—6.0的BR缓冲溶液中,Pb(Ⅱ)与过量的I-形成的络离子[PbI4]2-可与阳离子表面活性剂溴化十四烷基吡啶发生作用形成离子缔合物,引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强,并出现新的RRS光谱,其最大RRS峰位于308nm。在0.008—6μg/10mL范围内Pb(Ⅱ)的浓度与散射强度成正比,方法简洁灵敏,对Pb(Ⅱ)的检出限(3σ/K)为0.78ng/mL。据此建立了一种简便、快速测定Pb()的新方法,并成功用于环境水样中Pb(Ⅱ)含量的测定。

烷基吡啶季铵盐类离子液体的制备

本文以吡啶和溴乙烷为原料合成出溴代N-乙基吡啶[EPy]Br,研究了反应时间、反应温度及吡啶与溴乙烷的摩尔比(原料比)对[EPy]Br收率的影响,并用红外光谱表征其结构。结果表明:随着反应时间、反应温度或是原料比的增加,[EPy]Br的收率都是逐步增加,在反应时间5.5 h、反应温度70℃以及原料比1∶1.7时,其收率分别达到最大值,随后都略有下降。基于单因素试验,再通过正交试验确定其最优工艺条件为反应时间6.5 h、反应温度80℃及原料比1∶1.6,且最优工艺试验具有可再现性。

十六烷基吡啶在玻碳电极表面上的吸附过程

本文用交流阻抗法在长光程薄层光谱电解池中研究了溴化十六烷基吡啶(CPyBr)在玻碳电极上的吸附过程。在复数平面图的高频区获得了与电解池结构电容有关的半圆,低频区获得了与CPyBr吸附有关的阻抗及Warburg阻抗,建立了CPyBr的单分子层吸附模型及电极过程的交流阻抗等效电路。理论预测与实验数据吻合较好。

微波辐射下烷基吡啶季铵盐类离子液体的制备

目前,制备离子液体的方法主要采用常规法,而本文则尝试采用在微波辐射下快速合成溴代N-乙基吡啶[EPy]Br,研究了反应时间、微波功率及吡啶与溴乙烷的摩尔比(原料比)对[EPy]Br收率的影响,并用红外光谱表征其结构。结果表明:随着反应时间或微波功率的增加,[EPy]Br的收率都是逐步增加,在反应时间90min及微波功率710W时,其收率分别达到最大值;而随着原料比的增大,其收率逐步下降,在原料比1:1.1时,其收率达到最大值。基于单因素试验,再通过正交试验确定其最优工艺条件为反应时间90min、微波功率660W、原料比1:1.0,且最优工艺试验具有可再现性。

表面活性剂增敏二甲酚橙显色测定磺胺嘧啶

本文利用光度法研究了在氯化十六烷基吡啶（CPC）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）分别存在下，磺胺嘧啶（SD）和二甲酚橙（XO）的显色反应体系。实验结果表明：在中性介质中XO—SD—CPC、XO—SD—CTAB体系的显色反应快速、灵敏、稳定，吸光度明显增强，SD质量浓度分别在0～5．0mg·L^-1、0～2．0mg·L^-1范围内符合比耳定律。两种方法用于片剂中磺胺嘧啶的测定，结果令人满意。

氧代-β-紫罗兰酮的合成

在吡啶溴鎓和吡啶氯鎓离子液[Epy]Br、[Bpy]Br和[Bpy]Cl中,以氯化亚铜为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,可以直接将β-紫罗兰酮选择性氧化合成4-氧代-β-紫罗兰酮,收率可达55%。该方法使用了无毒的氧化剂和催化剂,反应介质和催化剂氯化亚铜可回收再利用,因此是一种有效和环境友好的合成氧代-β-紫罗兰酮的方法。

苯芴酮-CPB分光光度法测定微量铝

本文利用苯芴酮、表面活性剂CPB和铝生成络合物分光光度法测定微量铝,以pH=6的醋酸—醋酸钠为缓冲液,其络合物的摩尔吸光系数ω565=1.2×105L/（mol·cm）.用该法测定镁中微量铝,测定的灵敏度较高,稳定性好,最大变异系数为3.8％,回收率为92.5％～98％。

Fe(Ⅲ)-BPR-CPB-PVA显色反应的研究及应用

研究在溴化十六烷基吡啶 (CPB)和聚乙烯醇 (PVA)混和表面活性剂存在下 ,Fe ( )与溴邻苯三酚红 (BPR)的显色反应条件。结果表明 ,在 p H值 =4.0的醋酸醋酸钠缓冲溶液中 ,Fe ( )与 BPR生成的有色配合物的最大吸收波长为 6 40 nm ,表观摩尔吸光系数ε=5 .33× 10 4L .mol- 1 .cm- 1 ,Fe ( )浓度在 0μg/ L～ 80 0μg/ L范围内符合比耳定律。据此拟定的分析方法用于水样、发样和某些化学试剂中微量铁的测定 ,获得满意结果。

铬天青S-溴化十六烷基吡啶(CPB)分光光度法测定地球化学标样痕量铍

报道了测定痕量铍的新方法。在pH值为 9.5的NH4Cl -NH3·H2 O缓冲溶液中 ,铍与铬天青S和溴化十六烷基吡啶形成稳定的三元络合物 ,最大吸收波长位于 530nm处 ,表观摩尔吸光系数ε为 4 .10× 10 4L·mol-1 ·Cm-1 ,铍含量在 0 - 10 μg/ 50ml范围内服从比耳定律。方法用于地球化学标样中痕量铍的测定 。