NH_3-TPD法表征RE_2O_3/HY的酸性

用ＮＨ３－ ＴＰＤ法研究了ＲＥ２Ｏ３／ＨＹ 的酸性． 结果表明：ＨＹ 沸石具有较强的表面酸性，用特殊混合法负载ＲＥ２Ｏ３ 后，碱性的ＲＥ２Ｏ３ 与ＨＹ载体的强酸中心作用抑制了表面酸性，随负载量的增加，表面被中和的酸位数量增加，直至负载量≥３０％ 时，ＲＥ２Ｏ３ 对表面酸位的中和作用才告完毕．

NH_3对Cu/AC脱硫剂再生行为的研究

对 Cu/AC脱硫剂在 NH3气氛中的再生情况进行了研究。结果表明 :Cu/AC经 NH3再生后脱硫活性可得到完全恢复 ,其原因是 NH3在脱硫剂表面的吸附使得脱硫剂表面的碱性增强 。

非酸峰对NH3-程序升温吸附法表征酸性的影响

采用NH3-程序升温脱附(NH3-TPD)表征方法,结合在线气体分析仪,考察了USY分子筛催化剂、合成氨催化剂、加氢催化剂等不同催化剂样品在不同条件下非酸峰对NH3-TDP法表征酸性的影响。结果表明:催化剂体系预处理后未分解的组分、结构的H 2O及NH3的分解均会在程序升温脱附过程中产生非酸峰,这对谱图酸峰的判断造成影响,最终影响酸总量的定量结果。

CrCl_3掺杂对钒钛基SCR催化剂脱硝活性的影响

采用等体积浸渍法制备了不同浓度的CrCl_3钒钛基商业催化剂,利用XRD、BET、XPS、H_2-TPR、NH_3-TPD等多种表征手段对催化剂进行了表征,结果表明,Cr在TiO_2载体表面处于高度分散状态,呈无定形相形式;反应温度200~500℃内,含铬催化剂的最高脱硝效率提高7%,在低温时随Cr/V摩尔比的增大而提高,在高温时有较宽的稳定反应窗口;BET结果表明Cr的添加明显提高了催化剂的比表面积、总孔容和孔结构参数;负载铬盐后脱硝催化剂表面弱酸性位的活性中心数目和密度随着含铬量的增大而增大;商业催化剂中钒元素主要以V^(4+)价态存在,随着Cr/V摩尔比的增大,催化剂中V^(4+)所占比例下降而V^(5+)所占比例升高;负载铬化物后铬元素主要以Cr^(3+)价态存在。

NH_4型分子筛催化剂NO低温还原反应和表征

考察了NH4 型 β ,ZSM 5型分子筛催化剂上 ,NO在富氧条件下的低温 (30～ 2 5 0℃ )催化还原行为 .NH+ 4 TPDC和NH3 TPD表征结果与催化剂的DeNOx 反应结果有很好的相关性 .由于NH4 + 离子的消耗引起的催化剂失活 ,可以通过在载气中在线补充NH3 气 ,催化剂经离子交换或NH3 ·H2 O浸渍而恢复 。

负载型纳米TiO_2复合载体的制备及其酸性研究

采用溶胶 凝胶法在γ Al2 O3上制备出负载型纳米TiO2 ,并用XRD ,TEM对TiO2 的晶型及粒子大小进行了表征。结果表明 ,在 5 5 0℃煅烧后 ,TiO2 仍为锐钛矿结构 ,且通过控制制备条件 ,TiO2 粒径可控制在 5nm～ 10nm之间及 15nm～ 2 0nm之间 ,TiO2 都以纳米粒子的形式高分散负载在γ Al2 O3上。另外 ,还用NH3 TPD对复合载体进行酸性表征。实验发现 ,纳米TiO2 对复合载体的酸量影响较大。复合载体的酸量并不是随TiO2 含量的增加而一直下降 ,而是先降低 ,当TiO2 含量达到 30 %后又开始增加。纳米TiO2 对复合载体的酸强度和酸度分布影响较小。

Hβ沸石粒度对异丁烷与丁烯烷基化反应活性和选择性的影响

合成了一系列不同粒度的 β沸石 ,并应用在异丁烷与丁烯的烷基化反应中 .实验结果显示 ,随 β沸石粒度的逐渐减小 ( 4 0 μm～ 2 0 nm) ,反应活性逐渐增加 ;在产物的选择性方面 ,随 β沸石粒度的逐渐减小 ,汽油组分 C8在产物中所占的比例略有下降 .

含锌HZSM-5催化剂的XPS表征与丙烷芳构化性能

用 XPS技术对离子交换法制备的 Zn/ HZSM-5和机械混合法制备的 Zn O/ HZSM-5两种丙烷芳构化催化剂进行了研究。结果表明 ,催化剂上的锌物种有两种形态 ,它们的 Zn(2 p)电子结合能差 (ΔEb=Eb(2 p3/2 ) -Eb(2 p1/2 ) )不同 ,Zn/ HZSM-5上主要锌物种的 ΔEb 比 Zn O/ HZSM-5上的高 1 .46 e V,分别对应于 [Zn(OH) ]+和Zn O。高温氢处理使 Zn/ HZSM-5的 ΔEb 减小 ,且锌含量有所降低 ,表明高温下锌物种与沸石质子酸位的可逆反应使 [Zn(OH) ]+和 Zn O相互间发生了转化。用 NH3-TPD方法对不同催化剂的酸性进行了测定 ,并对催化剂的丙烷芳构化反应性能进行了评价。结果表明 。

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。

THFFER沸石的系列研究 IV.固体酸性及C_5烯烃骨架异构化催化性能

在四氢呋喃 (THF) Na2 O SiO2 Al2 O3 H2 O体系中水热合成的THF FER沸石 ,经酸交换 /焙烧或焙烧 /酸交换处理可制得H FER 1和H FER 2两种H型沸石 .红外光谱及NH3 TPD等实验结果表明 ,两者的强酸位主要是对烯烃骨架异构化反应有贡献的Br nsted酸位 .10 73K/10h的高温水蒸汽处理会导致沸石骨架脱铝 ,但并未产生过多的末端硅羟基 .两者比较 ,H FER 1沸石的结构缺陷较少 ,Br nsted酸位较多 ,骨架更完美 .由THF FER沸石制备的H FER催化剂 ,对C5正构烯烃骨架异构化反应显示了优良的催化活性、选择性及稳定性 .

工业用间二甲苯氨氧化催化剂的表面吸附特征研究

采用低温N2 吸附及H2 O ,C6H6和m C6H4(CH3 ) 2 等探针分子静态吸附以及NH3 TPD等方法考察了工业用间二甲苯氨氧化生产间苯二甲腈催化剂VCB1 ,VCB2和VCM表面吸附特征 .结果表明 ,VCB1 ,VCB2和VCM催化剂均具有中孔 ( 1 5～ 40nm)结构 ,反应物分子在孔道中的扩散不构成吸附过程的控制步骤 ,催化剂对反应组分的吸附能力取决于催化剂表面亲合力 .VCM对m C6H4(CH3 ) 2 亲合力较强 ,其表面对H2 O和NH3 的亲合力弱是该催化剂在使用过程中深度氧化产物较多的可能原因之一 .

氮化磷酸铝的酸碱性研究

利用ＮＨ３ －ＴＰＤ， ＣＨ３ＣＮ－ＴＰＤ 和正丙胺分解探针反应研究了不同氮含量的氮化磷酸铝的表面酸碱性。ＮＨ３－ＴＰＤ结果表明， 高温通氨氮化使磷酸铝的酸量逐渐减少。ＣＨ３ＣＮ－ＴＰＤ研究表明， 氮化过程生成了两种不同碱强度的碱中心， 随着样品氮含量的增加， 碱性位增加， 碱性增强。但是氮化磷酸铝的碱性较氧化镁弱。正丙胺在较高氮含量的氮化磷酸铝上有较高的脱氢选择性也表明这些样品有较多和较强的碱性中心。

Solvent-free aerobic oxidation of ethylbenzene over supported Ni catalysts using molecular oxygen at atmospheric pressure

We investigated the aerobic oxidation of ethylbenzene in the absence of solvent or any additive carried out over Ni on different types of supports namely SiO2, hydroxyapatite, SBA-15, and USY Zeolites. The oxidation of ethylbenzene activities was measured in a round bottom flask immersed in oil bath at known reaction temperature. The physicochemical characteristics of the catalysts were examined by BET surface area, XRD, FT-IR and the oxidation activities were correlated with the acidities of the catalysts obtained by TPD of NH3. It was observed that both hydroxyapatite and USY （13% Na2O） supported Ni catalysts displayed higher ethylbenzene conversion and 80% selectivity towards acetophenone.

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究─—水汽处理对沸石性能的影响

采用吡啶饱和中毒、ＮＨ３－ＴＰＤ、静态吸附、ＩＲ、ＸＲＤ和分子探针反应等方法，研究了用于甲醇胺化反应的改性丝光沸石催化剂性质．结果发现，丝光沸石水汽处理脱铝后的孔道结构基本不变，晶胞的收缩和非骨架铝在孔道内的沉积，不足以严重限制甲醇胺化产物三甲胺在孔道内的进出；且在改性后，由于非骨架铝在孔道内的沉积，分子筛内表面的微环境发生了变化，致使有些活性位不利于三甲胺的吸附和生成，从而有利于进一步提高目的产物二甲胺的选择性．