Ni催化NHPI还原活性酯与卤代烃的脱羧偶联反应研究进展

随着有机合成方法学的发展,Ni催化偶联反应在众多方面都有了广泛的应用,其中,Ni催化NHPI还原活性酯与卤代烃的脱羧偶联反应越来越受到化学家的关注,本文主要介绍最近几年该领域的最新研究进展和该策略在合成中的应用。

氧气氧化环己烷合成环己酮的高效催化体系

通过筛选一系列催化剂和助催化剂,构建了氧气氧化环己烷合成环己酮的高效催化体系。考察了溶剂和反应条件对环己烷转化率和环己酮选择性的影响。采用气相色谱(GC)对产物进行定量分析,采用色质联用(GC-MS)对反应途径和催化剂失活机理进行探讨。结果表明,以N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为催化剂,以Co(OAc)2、Cr(OAc)3和AlCl3为助催化剂,以乙腈为溶剂,可以高效地催化氧气氧化环己烷反应。当n(NHPI)∶n(Co(OAc)2)∶n(Cr(OAc)3)∶n(AlCl3)=10∶3∶1∶1,n(NHPI)∶n(CH3CN)∶n(C6H12)=1∶20∶10,氧气压力1.0MPa,于75℃反应6h时,环己烷的转化率为54.4%,环己酮选择性为93.2%,环己醇选择性为4.9%。己二酸为主要的副产物,氧化过程生成的水是造成催化剂失活的主要原因。

烃类加氧氧化反应催化剂的研究与应用

烃类催化加氧化法在烃类深加工领域中具有重要地位,为现代化工提供了大量的基础原料,而高效催化体系的开发研究对提高烃类氧化反应具有重要意义。本文在对过渡金属类催化剂进行介绍的基础上,主要综述了近年来新出现的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物的有机催化体系,评述了它们的催化作用机理及研究进展,介绍了其再生利用途径,并展望了这些催化体系的应用前景。

氧代异佛尔酮的合成

氧代异佛尔酮(KIP)是合成维生素E的重要中间体,目前主要有两条合成路线。本文研究了以α-异佛尔酮为原料,在催化体系作用下,用分子氧氧化制备氧代异佛尔酮的合成工艺。同时采用喷射氧化反应,验证了催化剂用量、反应温度、氧含量等因素对收率的影响。