Mo(Ⅵ)还原产物催化NO_2^-的极谱研究

Mo(Ⅵ)在pH 2～3,0.1mol/L KCl溶液中能被还原,其电位为-0.45V(对Ag/AgCl)。还原产物能沉积在滴汞上,它能催化N0_2^-的还原。NO_2^-的还原电位从-0.95V(对Ag/AgCl)正移到-0.81V。NO_2^-还原峰电流的大小正比于它的浓度,NO_3^-在很宽的浓度范围内不干扰。本文对NO_2^-和NO_3^-在Mo存在时的极谱行为作了探讨。

离子色谱法对测定F^-、Cl^-、NO_2^-、NO_3^-、SO_4^(2-)的方法验证

本文依据HJ84-2016国标方法[1],用数理统计方法[2]归纳离子色谱法测定F^-、Cl^-、NO_2^-、NO_3^-、SO_4^(2-)的最低检出限、标准曲线。经过统计检验,确定了F^-、Cl^-、NO_2^-、NO_3^-、SO_4^(2-)的检出限、相关系数、相对标准偏差、回收率,各项技术指标均完全满足达到HJ84-2016国标方法的要求。

离子色谱法测定海产品中NO_2^-、NO_3^-和S^(2-)

建立了海产品中NO2-、NO3-和S2-电导和紫外串联检测离子色谱分析法。优化了样品前处理方法,100mmol/L NaOH溶液浸提测定组分,LC-WCX去除干扰,回收率较好。优化了色谱分离和检测条件,25℃分离共存组分,电导和紫外串联检测,有效消除了高浓度Cl-和SO42-的干扰。电导和紫外检测法的线性范围均为0.05~10mg/L,检出限分别为0.75~6.0mg/kg、0.24~5.8mg/kg,回收率分别为88.5%~101.5%、82.8%~107.8%,RSD分别为1.2%~2.7%、1.7%~3.6%。采用建立的分析方法测定了海鱼和虾仁,结果满意。

利用卫星数据和全球大气化学传输模式研究中国东部大城市对流层NO_2季节变化原因

利用卫星观测数据(GOME和SCIAMACHY)分析了1996年3月至2008年3月中国地区对流层NO2的分布特征和选定地区对流层NO2的变化趋势,并结合大气化学传输模式(MOZART-2)对中国东部大城市上空对流层NO2显著季节变化的原因进行了分析。研究发现:1)中国地区对流层NO2高值区主要分布在京津冀地区、长江三角洲和珠江三角洲;中国东部污染地区对流层NO2呈现显著的增长趋势,年平均增长值达到0.9×1015cm-2。2)中国东部大城市上空对流层NO2存在明显的季节变化,原因是OH对于对流层NO2的有效清除机制,对流层NO2在冬季出现高值,夏季迅速降低至一年中最低值;在以自然排放源为主的中国西部背景地区,对流层NO2则呈现明显的夏季高冬季低的特征。

CX_2(NO_2)_2(X=H,F,C1)分子旋转势和构型稳定性的ab initio研究

本文用ab initio计算方法,采用STO-3G基组,对二硝基卤代甲烷CH_2(NO_2)_3(1),CF_2(NO_2)_2(2);CCl_2(NO_2)_2(3)等分子作了单点计算,研究其旋转势能.全构型优化研究了五个具有对称性构型的结构和稳定性,并作了理论分析和探讨.

Triton X-100微乳液介质中锡催化KBrO_3氧化5-NO_2-PADAP褪色反应动力学光度法测定痕量锡

基于在弱酸性微乳液介质中,加热温度为80℃时,痕量锡（Ⅳ）催化KBrO3氧化2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基酚（5-NO2-PADAP）的褪色反应,建立了测定痕量锡（Ⅳ）的动力学光度法。于450 nm波长处测定5-NO2-PADAP褪色溶液的吸光度降低值ΔA,ΔA与锡的质量浓度在0.053-1.0μg/L范围呈线性关系,方法检出限为0.016μg/L。结合巯基葡聚糖凝胶分离富集,方法用于环境水样中痕量锡（Ⅳ）的测定,结果与AAS测定值相符,相对标准偏差为2.2%-3.8%,加标回收率在102%-104%间;方法用于地质样品中痕量锡（Ⅳ）的测定,结果与认定值相符。

紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3^-和SO_4^(2-)浓度

采用紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3^-和SO_4^(2-)的浓度。结果表明,在NO_3^-浓度为2~10mg·L-1、SO_4^(2-)浓度为10~100mg·L-1时,离子浓度与吸光度呈良好的线性关系;混合溶液中NO-2和SO2-3的浓度较低,对测定结果的干扰可以忽略。该方法具有操作简单、准确度高、重现性好等优点,能够满足工业生产对混合溶液中NO_3^-和SO_4^(2-)浓度测定的要求。

电聚合制备维生素B_(12)修饰电极及其特性研究

以玻碳电极为工作电极,电聚合法制备VB12修饰电极,该修饰电极对亚硝酸根离子,亚硫酸根离子和肼均具有催化活性.在pH=2.3的磷酸缓冲底液中,电极对NO2-的催化氧化电位为0.76V(vs.SCE),催化氧化电流与NO2-的浓度在1.6×10-6～4.3×10-4mol.L-1范围内呈线性关系,其线性方程为ip=-24.68+12.36C,相关系数0.9987.应用该电极测定水中的NO2-,稳定性好,灵敏度高.

(H2O)n(n=1-3)对HN(NO2)2→HONONNO2氢迁移反应的影响

采用CBS-QB3方法对HN(NO_2)2→HONONNO_2氢迁移机理和速率常数进行理论研究,并在此基础上考虑了水簇(H_2O)_n(n=1—3)对该反应机理及速率常数的影响。结果表明,HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移过程需克服33.8 kcal/mol的能垒。水簇(H_2O)_n(n=1—3)的加入不仅使得氢转移方式从原有反应中的直接抽氢转变为双、三、四氢原子协同转移,而且使得反应能垒降低了15.2~22.8 kcal/mol。其中,(H_2O)_3的参与使能垒降低22.8 kcal/mol,而(H_2O)_2和H_2O使其分别降低22.5 kcal/mol和15.2 kcal/mol。此外,在200~1 000 K温度范围内(H_2O)_3参与使通道的速率常数k3比相同温度下无水参与通道的速率常数k0大了4.2×10~3~6.9×10^(24)倍,说明在200~1 000 K温度范围内(H_2O)_3对HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移反应所起的正催化作用最大。

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.

催化裂解富气吸收液的离子色谱法测定

以催化裂解富气吸收液为测定对象，建立吸收液中目标离子（包括NO2^-，NO3^-，SO4^2-）的离子色潜分析方法。在选定色谱柱的前提下，通过优化淋洗液浓度等色谱条件，实现了在大量干扰离子S^2-及与SO4^2-相邻的未知离子存在的三乙醇胺溶液中目标离子的定量。方法的检出限分别为NO2^- 62μg／L，NO3^- 26μg／L，SO4^2- 90μg/L，RSD值为0．73％～1．19％，加标回收率在91％～109％。

花生麸水不溶性膳食纤维的提取及其吸附亚硝酸根离子的研究

采用化学法从花生麸中提取了水不溶性膳食纤维,并用它对亚硝酸根离子进行了初步吸附实验,结果显示,花生麸水不溶性膳食纤维对亚硝酸根离子有较强的吸附能力,其最大吸附浓度Cmax高达31.12μmol.g-1。

微乳液介质中巯基葡聚糖凝胶分离富集催化动力学光度法测定痕量硒(IV)(英文)

基于弱酸介质中,在微乳液介质存在时,痕量硒(IV)催化KBrO3氧化2-(5-硝苯2-吡啶偶氮)-5-二已氨基酚(5-NO2-PADAP)的褪色反应,建立了测定痕量硒(IV)的动力学光度法。在固定加热时间段(8min)后,于450nm处测定5-NO2-PADAP的吸光度降低值监控反应速率。方法检出限为0.013μg/L,校准曲线的浓度线性范围为0.0～1.0μg/L。结合巯基葡聚糖凝胶分离富集,方法用于食物和人发样品中痕量硒(IV)的测定,结果与ICP-AES测定值相符,相对标准偏差为2.9%～4.3%,加标回收率为96.3%～103.8%。

济南冬季大气重污染过程颗粒物组分变化特征

为研究济南市冬季大气重污染过程的颗粒物化学组分特征,于2017年11月15日—12月30日在市监测站及跑马岭清洁对照点同步采集PM_(10)和PM_(2.5),并对其质量浓度、水溶性离子及碳组分进行分析,结果表明重污染过程中PM_(2.5)/PM_(10)质量浓度比均超过0.6.NO_3^-(硝酸盐)、SO_4^(2-)(硫酸盐)、NH_4^+(铵盐)、OC(有机碳)浓度及百分占比与颗粒物浓度同步增加,其中NO_3^-、SO_4^(2-)、NH_4^+、OC的浓度增加倍数远大于PM_(2.5)的浓度增加,重污染日市监测站NO_3^-、SO_4^(2-)、NH_4^+、OC质量浓度分别是非污染日的5.1倍、8.8倍、8.3倍、7.0倍,跑马岭重污染日NO_3^-、SO_4^(2-)、NH_4^+、OC质量浓度分别是非污染日的3.0倍、3.9倍、3.7倍、4.6倍;且SO_4^(2-)和NH_4^+质量百分占比涨幅比NO_3^-的大,说明重污染天气下SO_4^(2-)和NH_4^+对PM_(2.5)浓度增加的贡献更大.通过经验公式计算得出市监测站和跑马岭SOC质量浓度分别占OC的82.4%和92.3%,说明重污染期间SOC是OC主要组成部分.二次无机离子和二次有机碳是导致重污染的主因,表明在冬季重污染过程中,大气化学反应非常重要,这可能与空气静稳和湿度较大的气象条件、前体物的大量积累、液相非均相化学过程的加强紧密相关.重污染天气下需要重视NO_2对SO_2液相催化氧化作用,严格控制NO_2的排放.

咖啡酸对硝基苯乙酯对肝癌HepG-2细胞株裸鼠增殖瘤的抑制作用

通过用肝癌HepG-2细胞株建立BALB/c裸鼠移植瘤模型,观察3、6、12 mg/kg剂量的CAPE-NO_2对裸鼠移植瘤的抑制率,并检测了小鼠胸腺和脾脏指数、腹腔巨噬细胞吞噬作用、脾脏T淋巴细胞增殖反应、NK细胞活性、血清NO及IL-1、TNF-α含量。结果,3、6、12 mg/kg剂量的CAPE-NO_2对裸鼠移植瘤的抑制率分别为50.67%、55.58%和71.31%;与模型组相比,CAPE-NO_2组脾脏指数、胸腺指数、腹腔巨噬细胞吞噬作用、脾脏T淋巴细胞增殖反应、NK细胞活性、IL-1的水平升高(P<0.01),而血清NO、TNF-α水平降低(P<0.01),呈剂量依赖效应。上述结果表明,CAPE-NO_2对肝脏HepG-2细胞株荷瘤小鼠移植瘤有很好的抑制作用,与其能提高荷瘤小鼠的免疫功能密切相关。

邻硝基对氯苯胺项目环评恶臭污染防治分析

在分析活性炭吸附法和生物洗涤塔对邻硝基对氯苯胺生产过程中产生的恶臭污染物质处理效果的基础上,提出了冷凝回收后生物洗涤塔处理的优化处理工艺,并进行了处理效果的实验论证,确认经该工艺处理后的氯苯类有机废气能够达标排放。

Determination of Cationic Surfactant by Laser Thermal Lens Spectrometry

A novel method for the determination of cationic surfactant by laser thermal lens spectrometry was developed. It was based on the reaction between 1-hydroxy-2-(5-nitro-2-Pyri- dylazo)-8-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid (5-NO2-PAH) and cationic surfactant to form 1:2 ionic association complex in a weakly basic medium (pH 9.44). The determination conditions and the mechanism were discussed. The method has been applied to the analysis of wastewater and moat water samples.

羧甲基化修饰余甘多糖及生物活性研究

为探讨羧甲基化修饰对余甘多糖生物活性的影响,采用氢氧化钠-异丙醇-氯乙酸钠反应体系对余甘多糖进行羧甲基化修饰,并以清除自由基、NO_2^-作用及抑制肿瘤细胞增殖作用为指标,评价羧甲基化余甘多糖的活性。结果表明,红外光谱显示COO-成功接入余甘多糖,制得羧甲基化余甘多糖,取代度为0.961;CM-EPS对NO_2^-的清除作用显著增强,对人肝癌细胞HepG-2增殖的抑制作用也有所提高,而对DPPH、ABTS自由基的清除活性下降。羧甲基化修饰能够改善余甘多糖的某些生物活性。

两株细菌对邻氯硝基苯的协同降解

在纯培养和水体模拟培养条件下,分别研究了对氯苯和硝基苯具有高效降解性能的两株土著菌Acinetobacter calcoaceticus和Pseudomonasputida对邻氯硝基苯的协同降解效果.结果表明,纯培养条件下不同菌悬液对邻氯硝基苯的降解能力大小顺序为:混合菌群>Pseudomonasputida>Acinetobacter calcoaceticus,培养6d后,混合菌群对邻氯硝基苯的降解率可达到94.5%;混合菌群降解邻氯硝基苯的过程中伴随着NO2-和Cl-的释放,且NO2-的释放早于Cl-,Cl-的总净释放量大于NO2-;葡萄糖的加入能显著促进菌体细胞的生长,降低亚硝酸根离子的积累,但未能显著提高邻氯硝基苯的降解效果.在水体模拟培养条件下,水相中邻氯硝基苯的去除主要依靠混合菌群的降解作用;底泥、鹅卵石及其表面附着的生物能明显促进邻氯硝基苯的去除;在相同条件下培养8d后,基质为底泥时邻氯硝基苯的去除效率可达92.5%,大于基质为鹅卵石时的去除率(85.5%).研究结果可为环境中邻氯硝基苯的去除提供新的途径.

氨基苦味酸钠制备新技术研究

氨基苦味酸钠(简称钠盐)是制备DDNP的关键中间体,钠盐的结晶形貌和得率直接影响到DDNP的质量和得率。本文通过硫化钠直接还原苦味酸制得了利于重氮化反应的钠盐结晶。通过正交试验,考察了反应温度、硫化钠浓度、加料时间和搅拌速度对钠盐的影响。结果表明,制备钠盐的最佳条件为:反应温度55～60℃,硫化钠浓度12.5%,加料时间25min,搅拌速度155～160转/min。在此条件下,钠盐的得率提高了5%～10%,达到88%,DDNP得率提高了4%～8%。