流动注射化学发光分析法测定片剂甲氧氯普胺

在酸性条件下,溴化钠对NaIO4-H2O2-甲氧氯普胺弱化学发光具有增敏作用,结合流动注射技术建立了一种测定甲氧氯普胺的新方法。在优化实验条件下,相对化学发光强度与甲氧氯普胺的质量浓度在1.00×10-9～1.20×10-6g/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为3.5×10-10g/mL,相对标准偏差(ρ=1.00×10-7g/mL,n=11)为2.5%。该方法已成功用于片剂及加标尿样中甲氧氯普胺含量的测定,回收率为96%～100%,与标准方法相对照,测定结果基本一致。

拟均相两段工艺氧化法制备双醛淀粉

以绿豆淀粉为原料,NaIO4为氧化剂的拟均相两段工艺制备双醛淀粉(dialdehyde starch,DAS),考察预处理阶段中温度、酶处理、超声活化和氧化阶段中反应温度、反应时间、pH值、投料比、NaIO4浓度、淀粉乳浓度、相转移催化剂对制备双醛淀粉的影响,前段的预处理采用超声活化处理,后段的氧化工艺考察相转移催化剂的影响,并用正交法对制备双醛淀粉的工艺进行优化。结果表明:在以醛基含量为考察指标,预处理时不宜用酶,处理温度50～60℃,经30℃、40W、40kHz超声活化淀粉乳30min能有效提高淀粉与NaIO4的氧化反应活性,制得高醛基含量的DAS。相转移催化剂对提高产品醛基含量有一定作用。经正交试验优化得到的最佳条件为:以十六烷基三甲基氯化铵为相转移催化剂、反应时间2h、反应温度40℃、n(NaIO4):n(淀粉)=1.0:1.0、NaIO4浓度0.5mol/L、淀粉乳质量分数10%、体系pH2,在此条件下,制得的DAS双醛含量为96.81%。经光谱和理化性能等指标的检测证实所得的DAS与文献报道的DAS相符合。

微乳化超声活化拟均相低温氧化法制备双醛淀粉

设计以橡子淀粉为原料,NaIO4为氧化剂的微乳化超声活化法拟均相两段工艺制备双醛淀粉(DAS)的新工艺,考察了橡子淀粉原料粒度和纯度、预处理温度、微乳剂及其用量、超声活化和NaIO4氧化等对制备DAS的影响。首次提出了DAS制备的微乳化超声活化处理方法,并分析了微乳化超声活化的原理。正交试验结果表明:在以醛基含量为考察指标下,预处理温度为5060℃;乳化体系以用非离子表面活性剂(聚乙烯吡咯烷酮K30)、十二烷基三甲基溴化铵/正丁醇/水为宜;超声活化淀粉乳的优组合为:超声活化温度50℃、超声活化时间45 min、超声功率40 W、超声频率40 kHz。NaIO4氧化试验得到的最佳条件为:反应温度45℃、反应时间3 h、pH 3.54.0、n(NaIO4)∶n(淀粉)=0.8∶1.0。在上述优化条件下制备的DAS醛基含量最高达到98.56%。经光谱和理化性能等指标的检测证实所得的DAS与文献报道的DAS相符合。

NaIO_4-H_2O_2-肾上腺素-Cu^(2+)化学发光新体系测定尿中肾上腺素

尿中肾上腺素经层析柱分离,0.01 mol/L H3PO4洗脱。洗脱的肾上腺素试液酸度调至pH 5~6并加入少量Cu2+,经60℃水浴加热后,试液以H3PO4为介质,H2O2存在下,与NaIO4反应产生强烈的化学发光,结合流动注射技术建立了一种测定尿中肾上腺素的化学发光新方法。方法线性范围为1.0×10-9~5.0×10-7g/mL肾上腺素,检出限为4.7×10-10g/mL,相对标准偏差为3.0%(5.0×10-8g/mL肾上腺素,n=11)。

NaIO_4-H_2O_2流动注射化学发光法测定天然水中硒的研究

建立了一种简易、快速检测天然水中痕量硒的流动注射化学发光法。该法基于NaIO4-H2O2（pH7．0）氧化Se（0）生成Se（Ⅳ）所产生O的化学发光，发光强度与一定浓度范围内的Se呈线性关系，加入环己烷和Triton-100能增强这一体系的发光强度。该法测定Se的线性范围为1．0×10^-7～1．0×10^-5 mol·L^-1，检测限为4．2×10^-8 mol·L^-1，对4．0×10^-7 mol·L^-1的Se进行测定的RSD为3.4％（n=8）。用该法对天然水体中Se进行了测定，结果满意。

NaIO_4有机药物的化学发光行为研究

研究了无机含氧酸NaIO4氧化有机物的化学发光行为,发现H3PO4介质中,NaIO4氧化H2O2会产生弱的化学发光,某些本身具有荧光的物质或多羟基酚类物质存在于这个化学发光反应体系中时,能不同程度地增强体系的发光强度。实验还观察到,一些在体系中反应但不产生发光信号或发光信号很弱物质的试液在沸水浴中加热5～10min,或在试液中加入少量Cu2+或Fe3+并在适当温度下水浴加热5～8min后,反应会伴随着强烈的发光信号。据此,建立了NaIO4-H3PO4-H2O2-有机物化学发光新体系,结合流动注射技术建立了利用该体系进行药物分析的化学发光新分析法。方法的线性范围在1.0×10-9～5.0×10-6g/ml之间,检出限最高可达4.7×10-10g/ml,方法的相对标准偏差(RSD)在2.5～3.7(n=11)之间。

KMnO_4-NaIO_4对香紫苏醇的氧化

研究了在相转移催化或非相转移剂催化或硅胶支持下 KMn O4-Na IO4对香紫苏醇的氧化。在 3种不同条件下均得到成分单一的氧化产物香紫苏醚 ,收率分别为 4 7% ,2 1 %和 5 9%

锇酸固定组织的包埋后免疫电镜胶体金标记方法的改进

目的建立一种适用于中枢神经系统蛋白质抗原定位的包埋后免疫电镜胶体金标记方法。方法利用还原锇酸固定大鼠脑组织切片,首先在冰冻漂浮切片上用NaIO4确定待检抗原的可修复性,然后在亲水树脂Technovit7100包埋的半薄切片寻找使抗原得以最大程度修复的最佳NaIO4浓度,最后在超薄切片上进行相应抗原的免疫胶体金标记。结果NaIO4对不同抗原的修复作用明显不同。对于可修复抗原,低浓度NaIO4即可以使其充分修复。低浓度NaIO4处理组织可使组织超微结构保持完好,并可使胶体金高密度标记。

阻抑动力学法测定微量镁

在pH10的NH3 NH4Cl缓冲溶液中,Mn(Ⅱ)催化NaIO4氧化偶氮氯膦Ⅰ的反应可被Mg2+有效地阻抑,据此建立测定痕量镁的动力学光度法,方法的线性范围为0.00～0.56mg·L-1,可用于测定水中微量镁。

活化高碘酸钠氧化荧光素燐光法测定西维因

本文建立了活化高碘酸钠氧化荧光素固体基质室温燐光法(SSRTP)测定西维因的新方法.该方法的检出限为7.8×10^-14gmL^-1,灵敏度高,选择性好,且简便、快速,用于测定水样中西维因的含量,与荧光法的分析结果相吻合,准确度高.该活化反应的活化能为20.77kJ/mol,速率反应常数为1.85×10^-40S^-1.同时,用红外光谱探讨了活化SSRTP测定痕量西维因的反应机理.

响应面法优化竹原纤维氧化工艺

利用NaIO_4氧化竹原纤维,并在单因素实验的基础上,利用响应面法优化竹原纤维的氧化条件,对竹原纤维的氧化工艺进行系统的考察;利用傅里叶红外光谱验证醛基的生成。结果表明:竹原纤维氧化的最优工艺条件为反应时间4 h,反应温度41℃,NaIO_4质量浓度64 g/L,pH=2.85。在此条件下,氧化竹原纤维的醛基含量为2.478 mmol/g,回收率为87.59%,与响应面优化的理论值相接近。

辣根过氧化物酶标记不同表型鼠疫F1单克隆抗体的效果观察

目的观察用辣根过氧化物酶(HRP)标记4种鼠疫F1抗体的效果。方法使用过碘酸钠改良法制备酶结合物,酶标抗体的效价和最适工作浓度用双抗体夹心法测定。结果3株鼠疫F1单克隆抗体中B12标记成功;鼠疫γ球蛋白标记效果较鼠疫F1单克隆抗体B12差。结论过碘酸钠改良法制备辣根过氧化物酶标记鼠疫F1单克隆抗体B12效果优于另外3种鼠疫F1抗体。

甘露醇测定方法的研究

采用高碘酸盐氧化法、旋光法、折光法、比重法和分光光度法对甘露醇水溶液进行含量测定,并对这五种方法进行了比较。结果表明,这五种方法的重现性和准确度都能满足测量要求;高碘酸法和比重法重现性好,但比较费时,而其他三种方法可以解决实验条件有限的情况下,快速、大批量测定甘露醇含量的问题。

电鳐乙酰胆碱酯酶标记第二抗体酶联免疫吸附测定法

目的:以电鳐乙酰胆碱酯酶标记二抗,建立该酶的酶联免疫吸附方法。方法:采用改良高碘酸钠氧化法。结果:标记过程中对AChE的酶活性影响较大的因素有pH值,温度以及NaIO4浓度。AChE酶标记的羊抗小鼠IgG的效价至少高于HRP,酶标记的羊抗小鼠IgG一个数量级。结论:制备的乙酰胆碱酯酶标记第二抗体在酶联免疫吸附测定法中高效地取代辣根过氧化物酶及碱性磷酸酶标记第二抗体。

增敏催化NaIO_4氧化核固红固体基质室温磷光法测定As(Ⅴ)

本章基于Tween-80增敏催化NalO4氧化核固红（R）的反应，导致体系的△Ip比无Tween-80时大6．2倍，据此提出了增敏催化NalO4氧化核固红（R）室温磷光法测定As（V）的新方法．本方法的检出限（LD）为2．6×10-15gmL^-1，线性范围（0．016-1．60fgspot-1），进行7次测定，其线性回归方程为△Ip^-1．876＋58．464mAs（V）（fg spot^-1），n=7，相关系数（r）为0．9990，表明本方法有较高的灵敏度、精密度．同时探讨了增敏催化NalO4氧化R室温磷光法测定As（V）的反应机理．

溶剂对高碘酸钠氧化纤维素的影响

以高碘酸钠溶液为氧化剂,在非均相条件下氧化纤维素,研究了溶剂等因素的影响.结果表明,含羟基溶剂对氧化反应有显著影响,能明显缩短反应时间,提高氧化纤维素中醛基的含量.当溶剂为5%(V/V)C2H5OH时,在适宜条件下,产物中醛基的质量百分含量可达0.561 2%,纤维素回收率为90.50%.

选择性氧化竹原纤维的热性能分析

以高碘酸钠为氧化剂对竹原纤维进行选择性氧化,反应生成活性基团—醛基,有利于对竹原纤维的进一步功能化改性.采用TG和DSC等分析方法对经不同浓度NaIO4氧化前后竹原纤维的热性能进行了表征,分析并研究选择性氧化过程中竹原纤维内部结构的变化特征.结果表明:氧化后竹原纤维结晶度降低,分子热运动加剧,纤维热稳定性降低;同时选择性氧化生成的醛基使得竹原纤维的内部结构发生了改变,部分大分子链发生分解和重组,有新的结晶结构形成.

苄醇或芳香醛转化为酯

苄醇或芳香醛与NaIO4／LiBr（1：1：1）在甲（乙）醇-H2SO4（9：1）中25℃反应18h，生成相应的甲（乙）酯，苄醇11例收率71％～89％，芳香醛11例收率78％～98％。

美澳联合研究高碘酸盐代替烟火剂中高氯酸盐的可行性

高氯酸盐水溶性高，多数土壤矿物质对其吸附作用小，可经土壤、水等途径被植物吸收富集，通过食物链作用进入人体，影响到人类的健康。近来，美陆军联合澳大利亚国防科技集团（DST Group）拟用高碘酸盐（NalO4和KIO4）代替烟火剂中高氯酸盐（KCIO4），通过计算和试验对比研究发现含高碘酸盐配方虽然存在轻微的能量损失，但是由于NaIO4反应后有形成气体钠的能力，能够提升配方的发光效果。

Preparation of a ε-caprolactonic diterpenoid derivate by unexpected oxidative cleavage/lactonization of 2-oxoaustroeupatol

From aerial parts of Austroeupatorium inulifolium was isolated the ent-nor-furano triol labdane austroeupatol 1.The compound 1 was treated with IBX showing an unexpected selectivity at the potentially oxidizable sites of the sub-strate yielding the 2-oxoaustroeupatol(2)and 2,19-dioxoaustroeupatol(3).The treatment of 2 with sodium periodate yields a heterocyclic derivative(ε-caprolactone derivate 4)formed by oxidative cleavage and unexpected intramo-lecular attack of the hydroxymethylene(C-19)oxygen to the ketonic carbon(C-2).A plausible mechanistic pathway for the obtention of compound 4 is proposed.