Uncertainty Analysis of Residues of Nitrofuran Metabolites in Chicken Bone

[Objectives] Uncertainty in liquid chromatography-mass spectrometry detection of nitrofuran metabolite residues in chicken bone was analyzed to find out the influencing factors. [Methods] According to relevant theories such as Evaluation and expression of uncertainty in measurement,the uncertainty in the results of nitrofuran metabolites in chicken bone was analyzed and calculated combining with mathematical models. [Results] Under the addition amount of 1. 0 μg/kg,the uncertainty of the four nitrofuran metabolites was as follows: nitrofurazone metabolites C(SEM)= 0. 981 μg/kg,U = 0. 070 μg/kg,k = 2;furazolidone metabolites C(AOZ)= 1. 032 μg/kg,U = 0. 061 μg/kg,k = 2;furaltadone metabolites C(AMOZ)= 1. 068 μg/kg,U = 0. 076 μg/kg,k = 2;furadantin metabolites C(AHD)=1. 007 μg/kg,U = 0. 046 μg/kg,k = 2. [Conclusions]The uncertainty in the measurement process mainly comes from the purity of the standards,the preparation process,the sample weight,the number of repeated measurement and the recovery of spiked sample. The research results are of great significance for reducing uncertainty and improving data accuracy and reliability during actual operation.

食品中硝基呋喃类药物残留检测技术研究进展

硝基呋喃类抗菌药因价格便宜、抗菌效果好,曾被广泛应用于畜禽水产等养殖行业。其代谢物可在动物体内长时间残留,对人体有强毒性和潜在的致畸致癌致突变风险,对此各国已出台限量标准和管控政策。本文概述了5种硝基呋喃类原药(含硝呋索尔)及其代谢物的理化性质;色谱技术、液相色谱-质谱法和免疫学技术等常用检测技术用于食品中硝基呋喃类药物残留检测的近3年研究进展,比较了各方法的前处理技术和检测技术的特点及检测效果;着重介绍了表面增强拉曼、电化学传感、基于金属有机框架的荧光传感等新型快速检测技术用于硝基呋喃类药物残留检测的发展,从材料设计和检测方法等方面归纳比较,并就硝基呋喃类药物残留的检测技术进行了展望,以期为硝基呋喃类药物及其代谢物的检测、监管等提供新思路。

液相色谱-串联质谱法测定不同基质样品中硝基呋喃代谢物残留量

建立液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋、虾、鱼等农产品中硝基呋喃代谢物的残留量。样品中的硝基呋喃残留物经盐酸水解后,以2-硝基苯甲醛衍生,采用乙酸乙酯提取,浓缩,净化后再用C18色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液-乙腈溶液作为流动相梯度洗脱,电喷雾离子源(ESI)下以多反应监测(MRM)正离子模式扫描检测,内标法定量分析。呋喃它酮代谢物、呋喃西林代谢物、呋喃妥因代谢物、呋喃唑酮代谢物的质量浓度在0.5~50 ng/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限分别为0.13、0.035、0.14、0.017μg/kg。在鸡蛋、虾、鱼中添加2、5、10μg/kg硝基呋喃代谢物时,平均回收率为88.71%~105.16%,测定结果的相对标准偏差为3.12%~9.08%(n=6)。该方法简便、快捷、准确度高,可用于测定鸡蛋、虾、鱼等农副产品中的硝基呋喃代谢物。

荧光免疫层析法同时快速检测畜禽肉制品中3种硝基呋喃类抗生素

目的建立荧光免疫层析法同时快速检测肉制品中硝基呋喃类(nitrofuran,NF)抗生素及其代谢物的方法。方法建立了一种基于铕纳米粒子(europium nanoparticles,EuNPs)的多重侧流免疫层析方法(multiple lateral flow immunoassay,mLFIA),用于5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮-2-硝基苯甲醛(3-amino-5-morpholinomethyl-2-oxazoli-dinone,NPAMOZ)、3-氨基-2-唑烷基酮-2-硝基苯甲醛(3-amino-2-oxazolidinone,NPAOZ)和呋喃苯烯酸钠(sodium nifurstylenate,NFS)的同时检测。结果NPAOZ、NPAMOZ和NFS的检出限(limitofdetection,LOD)分别为0.012、0.021和0.034ng/mL,平均回收率分别为97.83%~116.83%、96.35%~112.56%和97.45%~104.94%。实际样品检测中,EuNPs-mLFIA的检测结果与高效液相色谱-串联质谱法高度一致。结论本研究建立的EuNPs-mLFIA方法具有良好的灵敏度和稳定性,为多种NF抗生素的现场快速检测提供了新思路。

超高效液相色谱串联质谱法同时测定渔用非药品类投入品中喹乙醇、氯霉素类、硝基呋喃类药物残留

本实验旨在建立超高效液相色谱串联质谱(UHPLC-MS/MS)同时测定渔用非药品类投入品中喹乙醇、氯霉素类、硝基呋喃类共8种药物残留的检测方法。使用乙腈作为提取剂,在避光的环境中对投入品中的8种药物进行涡旋超声提取,使用固相萃取柱对提取液进行净化后仪器分析,液相色谱以水和乙腈作为流动,使用BEH C18色谱柱对药物进行分离,质谱使用正负离子切换模式进行同时扫描,喹乙醇和硝基呋喃类药物使用基质匹配标线外标法定量,氯霉素类药物以氘代氯霉素作为内标物使用基质匹配标线内标法定量。结果表明:喹乙醇和硝基呋喃类的线性范围为0.5~20.0 ng/mL,氯霉素类的线性范围为0.2~20.0 ng/mL,标准曲线的相关系数为0.9987~0.9996,8种药物的方法检测限为1.0~2.5μg/kg,定量限为2.5~5.0μg/kg。使用2种空白投入品进行3个浓度的加标实验,回收率为75.5%~102.2%,相对标准偏差为2.8%~10.2%。本方法可同时对8种药物进行提取测定,检测效率较高,同时方法的准确度和精密度较好,可以用于渔用非药品类投入品中8种药物残留的测定。

超高效液相色谱串联质谱法测定海参中硝基呋喃类代谢物残留量

目的:建立一种快速、准确、高效的超高效液相色谱串联质谱检测海参中硝基呋喃类代谢物残留量的方法。方法:采用40℃水浴中超声1 h,45℃气浴中衍生5 h,pH值7.0~7.5条件进行样品前处理,以2 mmol·L^(-1)乙酸铵的0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,超高效液相色谱串联质谱测定。结果:4种硝基呋喃类代谢物在0.5~20.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,加标平均回收率在97.3%~103.6%,方法检出限为0.5μg·kg^(-1),定量限为1.0μg·kg^(-1)。结论:该方法可用于市售海参中硝基呋喃类代谢物残留量的快速检测。

超高效液相色谱串联质谱法测定动物源食品中4种硝基呋喃代谢物

本研究建立了超高效液相色谱串联质谱法同时检测动物源食品中3-氨基-2-噁唑烷基酮(3-Amino-2-Oxazolidinone,AOZ)、5-吗啉甲基-3-氨基-2-噁唑烷基酮(3-Amino-5-Morpholinomethyl-2-Oxazolidinone,AMOZ)、氨基脲(Semicarbazide,SEM)、1-氨基-2-内酰脲(1-Aminohydantoin,AHD)残留量的分析方法。样品以0.2 mol·L^(-1)盐酸水为提取剂,加入2-硝基苯甲醛为衍生剂,37℃水浴振荡4 h,调节pH值为7.4±0.2,HLB固相萃取柱净化,氮气吹干,用0.1%甲酸(含有50%甲醇)水溶液复溶,采用0.1%甲酸水-10 mmol·L^(-1)乙酸铵和甲醇为流动相梯度洗脱,经C_(18)柱分离,电喷雾正离子模式扫描,多反应监测模式,内标法定量。结果表明,4种硝基呋喃药物线性良好,相关系数(R^(2))均大于0.999,动物源食品中AOZ、AMOZ、SEM、AHD的检出限均为0.2μg·kg^(-1),定量限为0.4μg·kg^(-1)。低、中、高浓度加标水平下,4种化合物在畜肉产品中的回收率为87.42%~102.26%,相对标准偏差为0.80%~5.93%;在禽肉产品中的回收率为89.76%~104.94%,相对标准偏差为0.62%~5.83%;在禽蛋产品中的回收率为90.30%~106.82%,相对标准偏差为0.85%~7.93%;在水产品中的回收率为86.95%~107.36%,相对标准偏差为0.20%~5.02%。该方法灵敏度高、重复性好,可为实验室大批量检测动物源食品中硝基呋喃类药物提供技术参考。

草鱼中兽药残留硝基呋喃代谢物检测的研究

本研究创建了液质联用检测方法,检测了草鱼中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林4种硝基呋喃代谢物。结果显示,该检测方法准确度较高、简单、可靠,能满足草鱼中不科学应用硝基呋喃类药物的检测监控要求。

动物源性食品中硝基呋喃类代谢物残留量检测方法的验证

本文对《动物源性食品中硝基呋喃类药物代谢物残留量检测方法 高效液相色谱/串联质谱法》(GB/T 21311—2007)进行方法验证。结果表明,1-氨基-乙内酰脲、5-吗啉甲基-3-氨基-2-噁唑烷基酮、3-氨基-2-噁唑酮、氨基脲这4种硝基呋喃类代谢物在0.50~20.00 ng·mL^(-1)浓度范围内(内标浓度10 ng·mL^(-1))有良好的线性关系,相关系数> 0.99,平均回收率在98.6%~102.0%,相对标准偏差在0%~1.140%。该方法的灵敏度均满足标准方法中规定的要求。

水产品中硝基呋喃类代谢物检测能力验证与质量控制

新疆维吾尔自治区水产科学研究所实验室多年参加农业农村部组织的水产品中硝基呋喃类代谢物检验检测能力验证。在多年的实验过程中,该实验室从人员、仪器、标准物质、方法和设施环境等方面着手,进行检验质量控制,抓好实验准备、实施实验、结果报送等关键环节,参加的能力验证考核检测结果均合格。结果表明,该实验室在水产品中硝基呋喃类代谢物残留检测能力验证实验过程中,质控有效,检测能力较好。

水产品中鱼药残留检测研究进展

孔雀石绿和结晶紫、氯霉素、硝基呋喃类药物曾被广泛用于抑制微生物生长、预防或治疗细菌性疾病。在养殖过程中,仍存在非法使用鱼药的现象。为了防止受污染的产品在食物链中流通,事先实施分析是一项重要的水产品安全保护措施。本文综述了水产品中孔雀石绿和结晶紫、氯霉素、硝基呋喃类药物及其代谢物残留的检测方法,介绍了色谱法、表面增强拉曼光谱、免疫分析法及电化学传感器在该领域的应用,对前处理和验证结果进行了归纳,并讨论了每种方法的优缺点,旨在为监测残留物提供新的思路。具体而言,基于大型仪器的方法检测限低,但固有的缺陷限制了其发展。随着新型纳米材料的发展,表面增强拉曼光谱、免疫分析法、电化学传感器必将成为评估水产品中鱼药残留的有效工具。

基于信息熵理论的超高效液相色谱-串联质谱法测定淡水鱼肉中4种硝基呋喃类代谢物的残留量

基于信息熵理论,以5-吗啉甲基-3-氨基-2-口恶唑烷基酮(AMOZ)、3-氨基-2-口恶唑烷基酮(AOZ)、1-氨基-2-乙内酰(AHD)和氨基脲(SEM)等4种硝基呋喃类代谢物回收率综合评分M为评价指标,采用单因素和响应面试验优化了淡水鱼中硝基呋喃类代谢物残留检测的衍生条件。淡水鱼样品用盐酸溶液水解后加入适量内标溶液,用350μL 0.05 mol·L^(-1)邻硝基苯甲醛(衍生试剂)溶液(介质为甲醇)于46℃避光振荡衍生2.5 h。将所得溶液酸度调节至pH 7.4±0.2,用乙酸乙酯提取2次。收集提取液,氮吹至干,加入正己烷用于除杂,50%(体积分数)乙腈溶液用于复溶残渣,离心,取下层相过滤,滤液用超高效液相色谱-串联质谱法分析。在色谱分析中,以Agilent Zorbax RRHD Eclipse Plus C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)分离,体积比1∶1的0.1%(体积分数)甲酸溶液和乙腈的混合溶液等度洗脱。在质谱分析中,以大气压电喷雾离子源电离,多反应监测(MRM)模式检测。在定量分析时,以基质匹配法以及内标法降低基质干扰和提高方法的灵敏度。结果显示:因素衍生试剂体积、衍生温度和衍生时间以及交互因素衍生试剂体积与衍生温度对回收率综合评分M的影响极显著(p<0.01),最优衍生条件下二次多项式模型的预测值(M预测=1.0204)和试验值(M试验=0.9992)基本一致;4种硝基呋喃类代谢物工作曲线的线性范围均为0.02~50.00μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.02~0.19μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为85.1%~116%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.64%~9.8%。方法用于55批实际样品的分析,AOZ、AMOZ和SEM检出率分别为1.82%,1.82%和3.64%,其中AOZ和AMOZ的最高检出量分别为0.24,0.13μg·kg-1,SEM的检出量在测定下限以下。

动物源性食品中硝基呋喃检测方法分析

硝基呋喃类药物曾是我国养殖业中广泛添加的抗菌菌素类药物,但随着时代的发展和健康意识的普及,人们高度关注硝基呋喃类药物的检测。在欧盟标准中,动物源性食品中绝对禁止硝基呋喃原药及其代谢物。我国对其在常规添加剂中的滥用现象也有明令禁止。因此,严格把关动物源性食品中硝基呋喃类药物的检出工作,可保障动物产品的质量。基于此,本文对动物源性食品中硝基呋喃的检测进行了相关研究。

酰腙键聚合物凝胶的制备及其在硝基呋喃类药物分析中的应用

以1,3,5-苯三甲酰肼和间苯二甲醛为有机单体,利用席夫碱反应原理和酰腙共价键为交联点,通过一步交联聚合法研制了一种新型酰腙键聚合物凝胶。采用扫描电子显微镜、红外光谱、固体核磁和热重分析对所制备的聚合物凝胶进行结构和形貌表征,结果表明材料具有良好的物化性能。将其作为固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,建立了饲料中4种硝基呋喃类药物的分析方法。通过单因素实验,系统考察了吸附剂用量、上样体积、洗脱溶剂和洗脱体积对方法回收率的影响。在最优实验条件下,呋喃它酮(FTD)、呋喃西林(NFZ)、呋喃妥因(NFT)和呋喃唑酮(FZD)在1.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9990,方法的检出限以信噪比(S/N=3)计算为0.1~0.5μg/L,定量限(S/N=10)为1.0~5.0μg/L,在3个浓度水平(10、50和100μg/L)加标下样品的回收率在78.5%~96.8%之间,相对标准偏差(RSD)为2.1%~9.3%。该方法的检出限低、灵敏高,可用于饲料样品中硝基呋喃类药物的灵敏准确分析。

猪肉中硝基呋喃代谢物液质检测法的优化及衍生条件探究

目的:对国标法(GB/T 21311—2007)猪肉中硝基呋喃代谢物残留量检测方法进行提取净化步骤优化并对其衍生剂体积和衍生时间进行探究。方法:样品经衍生提取后,对比通过HyperSep Retain PEP小柱进行净化和国标法净化后图谱的基线噪音及峰面积响应情况;采用标准溶液衍生后峰面积的响应值对衍生剂用量、衍生时间进行探究。结果:衍生剂体积的量仅对呋喃妥因代谢物和呋喃西林代谢物影响大,随着衍生剂体积的增加,衍生效率增强;衍生时间4 h及以上即可满足检测要求;采用HyperSep Retain PEP小柱净化基线相对较低平、噪音较低,方法检出限为0.5μg·kg^(-1),加标回收率为89.8%~109.6%,RSD为0.7%~2.0%。结论:该方法处理过程简洁、省时,测定结果准确,数据可靠,可实现对猪肉中硝基呋喃代谢物的快速检测。

鱼、虾中硝基呋喃代谢物和恩诺沙星残留联检技术研究

建立了高效液相色谱-串联质谱法同时检测鱼、虾中硝基呋喃代谢物和恩诺沙星残留(恩诺沙星与环丙沙星之和)的检验方法。样品在超声波条件下快速衍生,用乙酸乙酯提取浓缩,并使用质谱电喷雾离子源,在正离子模式下测定,内标法定量。实验条件优化后,硝基呋喃代谢物和恩诺沙星残留量两类药物在1~50 ng/mL范围内有良好的线性关系>0.996;在2μg/kg、4μg/kg和20μg/kg的添加水平下,鱼的回收率和相对应的RSD分别为81.5%~93.0%、RSD≤9.07,109%~114%、RSD≤5.5,102%~112%、RSD≤5.01;虾的回收率和相对应的RSD分别为86.6%~99.5%、RSD≤5.69,94.1%~105%、RSD≤3.61,98.8%~108%、RSD≤5.08。该方法具有良好的精密度和准确度,能满足同步快速检验硝基呋喃代谢物和恩诺沙星残留量的需求。

超高效液相色谱-串联质谱法检测鸡肌肉组织中硝基呋喃类代谢物残留

The article discusses a method that simultaneously determination of nitrofuran metabolites in chicken muscle by UPLC-MS/MS.The nitrofuran metabolites were derived and extracted from the chicken muscle,and detected by electrospray ionization and in the positive ion mode.It has higher sensitivity and shorter analytical time.This method is more suitable for determination of nitrofuran metabolites in the chicken muscle.

pH值对水产品中硝基呋喃类代谢物提取效率的影响

为探究水产品中硝基呋喃类代谢物提取过程中,pH值对其回收率和离子信号强度的影响,衍生化后进行了5种不同梯度pH值调节,并测定加标回收率和离子信号强度。结果表明,衍生化反应后,将pH值调至6.0~7.5时,4种硝基呋喃类代谢物离子响应值较高,加标试验中添加的4种硝基呋喃类代谢物标准物质(5.00μg/kg)回收率为98.14%~100.73%,连续测定相对标准偏差(RSD)为0.23%~2.48%,平行样RSD为1.13%~2.90%。指出,在硝基呋喃类代谢物提取过程中,将衍生化反应后的pH值调至6.0~7.5时,4种硝基呋喃类代谢物离子响应值较高,回收率、精密度和重复性较好。

高效液相色谱法检测水产品中硝基呋喃类代谢物残留量

建立了水产品中硝基呋喃类代谢物残留量测定的样品处理方法和高效液相色谱分析方法。样品经酸解、2-氯苯甲醛衍生后用乙酸乙酯萃取、SPE柱净化,经高效液相-紫外检测器测定。本方法4种硝基呋喃类代谢物的定量限均为1.0μg/kg,在5.0～500μg/L质量浓度范围内,4种硝基呋喃类代谢物的工作曲线均呈良好线性,在2个添加浓度水平的平均回收率为76%～102%,相对标准偏差均小于10%(n=6)。该方法适用于定性定量水产品中硝基呋喃类代谢物的残留分析。

高效液相色谱法测定硝基呋喃类药物代谢物及其在对虾体内的代谢

建立高效液相色谱法测定对虾中胺基脲(semicarbazide,SEM)、1-氨基-2-内酰脲(1-aminohydantoin,AHD)、5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮(5-morpholinomethyl-3-amino-2-oxazolidone,AMOZ)和3-氨基-2-恶唑基酮(3-amino-2-oxazolidone,AOZ)4种硝基呋喃类药物代谢物。采用含100 g/L三氯乙酸的甲醇-水(50∶50,V/V)溶液提取,邻氯苯甲醛衍生,经乙酸乙酯萃取、异辛烷净化,以0.05 mol/L乙酸铵-乙腈(30∶70,V/V)为流动相,反相高效液相色谱分析,外标法定量。结果表明,4种待测物在0.1~50 nmol/m L浓度范围内线性良好,检出限分别为SEM 0.75μg/kg、AHD 1.2μg/kg、AMOZ 2.0μg/kg、AOZ 1.0μg/kg。停药后4种硝基呋喃类药物代谢物在对虾肌肉内富集最高含量分别为51.5、35.8、79.3μg/kg和127μg/kg,代谢物残留低于0.5μg/kg所需代谢时间为SEM 21 d、AHD 15 d、AMOZ 17 d和AOZ 23 d。