硫代羧酸作为酰基化试剂在有机合成应用中的研究进展

硫代羧酸是重要的药物前体、化工原料及化学中间体,其独特的化学性使得该化合物在有机合成方面得到大力发展,如可作为酰基前体合成酰胺类衍生物。阐述了硫代羧酸作为酰基前体与含氮化合物在不同条件下进行酰胺化反应合成酰胺类衍生物的方法,对该方法存在的优缺点进行总结。

岩白菜素的Mannich反应

采用制备的仲胺与岩白菜素发生Mannich反应,得到了9个新的岩白菜素衍生物,期望从中找到生物利用度更高或者具有新活性的含氮化合物。

含氮杂环类润滑油添加剂抗磨损性能的神经网络研究

为研究含氮杂环衍生物对三羟甲基丙烷油酸酯改性后的抗磨损性能,计算30个含氮杂环衍生物的分子结构指数.优化筛选其中分子连接性指数4 X和5 X、分子形状指数K 3、电性拓扑状态指数E 7、电性距离矢量M 6和M 18.对以上6种结构指数与磨损量度进行回归分析,将分子结构指数作为神经网络的输入变量,磨损量度作为输出变量,采用6∶2∶1的网络结构,建构预测磨损量度能力较强的神经网络预测模型,模型的总相关系数r t为0.992 1.计算得到磨损量度的预测值与实验值吻合度较好,相对平均误差为0.38%.从构建的模型可以看出,—CH 3、=CH—、—NH—等基团的数量及连接方式是影响润滑油磨损量度大小的主要因素.

含氮衍生物对纺织品免烫整理织物强力的影响

为了提高免烫整理织物强力保留率,合成了一系列含氮衍生物作为免烫整理织物强力保护添加剂,并与国外同类产品对比,测试了纯棉织物免烫整理后物理机械性能.结果表明,添加10g/L的脂肪酰胺衍生物保持免烫整理效果,整理品的断裂和撕破强力保留率分别提高13.5%和10.5%,是一种性能优良的绿色环保的免烫整理织物强力保护添加剂.

岩白菜素含氮衍生物的仿生合成

目的以岩白菜素为原料,通过Mannich反应合成出一系列含氮衍生物。方法在甲醇中用岩白菜素与甲醛、不同的仲胺反应。结果得到了三个新的岩白菜素含氮衍生物。

含氮含硫有机物标准生成热的计算

建立了利用基团电负性计算含氮含硫有机物标准生成热的简单方法，利用此方法计算了一些常见含氮含硫有机物的标准生成热，３８个可比较值的平均偏差为３．８１ｋＪ·ｍｏｌ（－１）。

基团电负性与含氮含硫有机物的键裂能

建立了用基团电负性计算含氮含硫有机物的键裂能的简单方法．利用此方法计算出２２个含氮含硫烷基衍生物的键裂能，其平均偏差为３．７０ｋＪｍｏｌ－１．

不对称二芳基硼酸芳氮杂环衍生物的合成

11种新的具分子内氮硼配位键的不对称二芳基硼酸芳氮杂环衍生物已由(m-氯苯基)苯基硼酸、(p-氯苯基)(p-甲苯基)硼酸和(p-氟苯基)(o-甲氧基苯基)硼酸分别与α-吡啶甲酸、喹哪啶酸以及8-羟基喹啉、8-羟基喹哪啶、5,7-二溴-8-羟基喹啉反应制得,它们的组成与结构由元素分析和红外光谱证实。

含氮衍生物对免烫整理织物强力的影响

合成了一系列含氮衍生物作为免烫整理织物强力保护添加剂 ,并与国外免烫整理强力保护添加剂对比 ,测试了纯棉织物免烫整理后的物理机构性能。结果表明 。

吡啶并吡嗪/咪唑杂环化合物的合成研究

以2,3-二氨基吡啶或2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐等为原料合成了吡啶并吡嗪、吡啶并咪唑及吡啶并二咪唑氮杂环衍生物。探讨了反应条件对产物收率的影响,初步确定了优化反应条件。对2,3-二甲基吡啶并吡嗪及2,3-二乙基吡啶并吡嗪的合成,氯化铵-甲醇体系具有明显的催化效果。使用4,5-二羟基咪唑烷-2-酮代替乙二醛与2,3-二氨基吡啶反应,可显著提高吡啶并吡嗪的合成收率;对于吡啶并咪唑和2-甲基吡啶并咪唑的合成,以2,3-二氨基吡啶与原甲酸三乙酯或原乙酸三甲酯为原料,在磷钼酸催化下反应,收率达50%以上;对于吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑和2,6-二甲基吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑的合成,分别以2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐与原甲酸三乙酯和原乙酸三甲酯为原料在磷钼酸催化下反应,收率可达68.7%和66.5%。

活性小分子DHMBA含氮衍生物的合成及其抑菌活性

以没食子酸甲酯为原料,通过甲基化、还原反应制得牡蛎中的活性小分子DHMBA,并进一步通过PCC氧化、缩合反应合成其含氮衍生物(4a~4d);为进行构效分析,分别选用与DHMBA分子结构相近的丁香醛和2,3,4-三羟基苯甲醛作为原料,通过缩合反应制得一系列含氮衍生物(5a~5d)和(6a~6d),其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用滤纸片法测试了化合物2~6对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制活性。结果表明:在10~40 mg·mL^(-1)内,化合物4~6对受试菌种均表现出一定的抑制活性,其中4b、6b和6d的抑菌活性最为显著。

蒎烯含氮衍生物合成的研究进展

蒎烯是一种重要的天然产物,化学性质活泼,在农药、医药等方面有着极为广泛的应用.文章简要介绍了蒎烯的组成及化学结构,综述了蒎烯的有机伯胺、异恶唑、喹唑啉、吡啶、硫脲等五类含氮衍生物的合成.但部分蒎烯含氮衍生物的合成方法仍然存在毒性大、污染环境等缺陷.因此,其合成方法有待进一步优化.最后展望了蒎烯含氮衍生物的合成及应用的发展趋势.

α-蒎烯含氮衍生物的合成及其杀松材线虫活性的研究

以α-蒎烯为原料,经硼氢化-氧化、胺化及选择性还原等步骤合成了系列3-蒎酮亚胺和3-蒎胺类化合物,探索了3-蒎酮亚胺和3-蒎胺的不同结构与杀松材线虫活性的关系.采用FT-IR,~1H NMR,^(13)C NMR,GC-MS等分析手段对蒎酮亚胺和蒎胺类化合物的结构进行了表征.结果表明:N-苯基-3-蒎酮业胺具有很强的杀松材线虫活性,在1×10^(-3)μL/mL(约1×10^(-3)mg/mL)浓度下,在24,48和72 h内杀线虫效率分别达到89.28%,89.58%和95.75%,该化合物极具开发潜力.

Approach to synthesis of novel chiral 3-chloro-2(5H)- furanone and its application in asymmetric reactions

The synthetic method of the novel chiral synthon, 5-/-menthyloxy-3-chloro-2-(5H)-furanone 5a and its application in asymmetric reactions were investigated. 5a is easily obtained in highly optical purity, and acts as a stable acceptor of Michael addition with oxygen nucleophiles in tandem double Michael addition / internal nucieophilic substitution to offer the spiro-cyclopropane derivative containing four stereogenic centers 8, which it is difficult to obtain by routine methods. The synthetic methods for 5a and 8 are reported in detail and the new compounds are identified on the basis of their analytical data and spectroscopic data, such as UV, IR, H NMR,13 C NMR, MS and elementary analysis. The absolute configuration of the interesting spiro-cyclopropanes, spiro [1-chloro-4-(/-menthyloxy)-5-oxo-6-oxa-biscyclo[3.1.0]hexane-2,3i(4’-/-menthyloxy-5’-/-menthyloxy- butyrolactone)] 8 was established by X-ray crystallography. This result can provide important synthetic strategy in synthesis of some complex

含氮黄酮类衍生物的合成研究进展

黄酮类化合物不仅是一种天然的食品添加剂,而且具有抗氧化、抗菌、抗癌等活性.但因大部分天然黄酮的脂溶性或水溶性较差,致使其生物利用度较低.引入含氮基团,可有效地提高其药理活性和溶解性.综述了含氮黄酮类化合物合成的新进展.

新型截短侧耳素衍生物的合成及抗菌活性研究

通过将含氮杂环与WL001的2-氨基噻唑侧链相连,设计合成了一系列新的截短侧耳素衍生物。用革兰阳性和革兰阴性菌对该系列化合物进行体外抗菌活性测定,合成的大多数化合物不仅在药物敏感菌株中表现出抗菌活性,而且在耐药菌株中也有相同效果。特别值得注意的是具有饱和氮杂环的化合物表现出显著的抗菌活性（0.062 5～8μg·m L-1）,优于或类似于阿莫西林、泰妙菌素和左氧氟沙星。此外,15a和15b含有哌啶或吗啉的化合物同样能够有效的抑制革兰阴性菌。本研究为相关截短侧耳素衍生物的设计提供了一个新视野,为进一步研究治疗耐药性致病菌奠定了基础。

新型氮杂杯[4]芳烃衍生物的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,对其下沿的酚羟基进行化学修饰,通过取代、加氢脱苄基等反应合成了尚未见报道的新型氮杂杯[4]芳烃衍生物。其结构经1 HNMR,13 CNMR和HRMS(ESI)表征。

氮杂环马蹄金素衍生物的合成及抗HBV活性

目的:对苗药马蹄金的活性成分马蹄金素[N-(N-苯甲酰基-L-苯丙氨酰基)-O-乙酰基-L-苯丙氨醇,MTS]进行结构修饰,以期获得抗乙肝病毒(HBV)活性更好、毒性更低目标分子。方法:以MTS为先导化合物,设计合成一系列含氮杂环取代的MTS衍生物并对其进行抗HBV活性测试。结果:合成了新的MTS衍生物共计6个,经体外活性筛选结果显示有3个衍生物具有抗HBV活性。结论:化合物4b、6b、6c显示较好的抗HBV活性,说明含氮杂环取代的苗药马蹄金的活性成分MTS衍生物值得深入研究。