非离子型Gemini表面活性剂的表面活性与固液界面吸附特性研究

利用最大泡压法和静态吸附实验测定了烷基酚聚氧乙烯醚型Gemini表面活性剂(GSmn)和壬基酚聚氧乙烯(10)醚(S910)在40℃下的表面张力,考察了Gemini表面活性剂的分子结构对其表面活性及其在固液界面吸附特性的影响。实验结果表明,在一定温度下,当GSmn的亲水基团相同时,其临界胶束浓度和最低表面张力均随烷基链长的增加而降低;疏水基相同时,GSmn的氧乙烯基数越多,临界胶束浓度越高,最低表面张力越低。S910与GS910的界面活性相近,但后者更易在溶液表面吸附。GSmn在高岭土上的饱和吸附量随GSmn烷基链长度的增加而增加,随氧乙烯基数增加而降低;GS910在高岭土上的饱和吸附量比S910低。

改性聚硅氧烷稠油破乳剂的合成及其性能

以含氢硅油、烯壬基酚聚醚与甲基丙烯酸十二酯为原料制备了一种梳型改性聚硅氧烷稠油破乳剂(GPX1),并用FTIR、1HNMR、单滴法、表面张力法、微生物降解法对聚合物GPX1进行了表征和测试。结果表明,液膜的破裂速率常数k含GPX1的自来水=0.257 46,高于k含SP169的自来水=0.218 84,说明GPX1能够有效降低液膜稳定性,加快液膜的排液速率。微生物降解性能测试结果表明,投加90 mg/L的GPX1于耗氧活性污泥中,24 h后体系中COD降到24.8 mg/L,低于空白值33.4 mg/L。破乳性能测试结果表明,GPX1与腰果酚胺醛树脂按质量比4∶6可得出最佳复配破乳剂FW1,再将100 mg/L FW1、80 mg/L聚合氯化铝与3 mg/L阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)进行复配,对制备的乳状液破乳效果达到最佳,脱水率可达到98.32%,污水含油量为19.7 mg/L,油水界面整齐。

活性炭吸附黄河水中邻苯二甲酸二丁酯、壬基酚和双酚A的研究

黄河中段水中3种环境类激素浓度较高。在实验室条件下采用重蒸水和黄河水分别配制邻苯二甲酸二丁酯、壬基酚和双酚A水溶液进行了活性炭吸附处理试验,结果表明活性炭对水溶液中3种物质均有较好的吸附效果,其达到吸附平衡的时间分别约为50min,30min,20min;活性炭对3种物质的吸附等温线符合Langmuir类型,吸附量分别为148.5mg/g、277.5mg/g和230.8mg/g。但在采用黄河供水中外加3种污染物的试验条件下,活性炭对邻苯二甲酸二丁酯的饱和吸附量降低,对其他两种污染物的吸附影响不大,表明水体中含有其他能够影响邻苯二甲酸二丁酯和活性炭之间吸附作用的化合物。

壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠的合成及性能

以羟乙基磺酸钠为磺化剂,烷烃为溶剂,共沸回流合成了壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠(NPSO)。通过单因素实验得到较佳的工艺条件为:采用一次性加入羟乙基磺酸钠粉末,n(羟乙基磺酸钠):n[壬基酚聚氧乙烯醚(NP-4)]=1:1.2,催化剂氢氧化钾用量为壬基酚聚氧乙烯醚醚质量的2%～4%,在80 mL正癸烷存在下共沸回流反应100min,收率(以羟乙基磺酸钠质量计)可达到60%。提纯后产物纯度达到99.56%,采用IR光谱鉴定了产物结构,并对其应用性能进行了测定,结果显示壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠具有较低的表面张力(29.20 mN/m)、优异的润湿性、发泡性、抗高温性和耐钙稳定性。

淡水水生态基准方法学研究:繁殖/生殖毒性类化合物水生态基准探讨

繁殖/生殖毒性类化合物由于特殊的毒理作用模式(mode of action,MOA),通过影响生物繁衍影响到种群和群落,因此依靠基于急、慢性毒性测试终点和传统基准推导方法推导的水生态基准值并不能够为水生生物群落结构提供足够的保护。本文根据文献资料,分析了推导此类化合物水生态基准时的关键科学问题,包括繁殖/生殖毒性类化合物MOA,毒性数据类型,受试物种选择,以及不同生命阶段、多代毒性测试和测试终点的判别和选择。并用所收集的壬基酚数据,尝试推导了基于水生生物生殖毒性的水生态基准值。研究得出基于生殖毒性的壬基酚预测无观察效应浓度(PNEC)值为0.12μg·L-1,其数值比美国环境保护局根据传统基准方法推导的基准持续浓度(CCC)的6.59μg·L-1低了近50倍。因此,基于其繁殖毒性(包括产卵量、受精率、孵化率、多代效应以及种群变化等)的实验结果更适合用于具有繁殖/生殖毒性污染物水生态基准的推导。

壬基酚醚磺酸钠及其与重烷基苯磺酸钠复配物的耐盐性

以正癸烷为油相,考察了EO加合数n=4,6,8的3种壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠NPSO-n及其与重烷基苯磺酸钠HABS复配物的微乳相图,测定了各体系的最佳盐含量、最佳中相微乳体积及乳化度。3种NPSO-n耐一价和二价无机盐性能优异,对于NaCl,最佳盐含量分别为65.49、101.18、108.84g/L,对于CaCl2,最佳盐含量均≥126.04 g/L。HABS的耐盐(NaCl)性差,加入NPSO-n可改善HABS的耐盐性。用模拟油田采出水配制、含(NPSO-n+HABS)1.0 g/L、加有6.0 g/L Na2CO3的水溶液,与大庆原油间45℃时的界面张力,在NPSO-n与HABS质量比为3∶7时有最低值,在n=6时达10-3mN/m数量级,n=4或8时仅达10-2mN/m。

高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量

采用高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量。食用植物油样品用乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液溶解,以凝胶渗透色谱净化,在线收集14.0~17.0min的馏分,于30℃浓缩至近干,加甲醇1.0 mL溶解残余物。在高效液相色谱分离中,以Agilent Poroshell120ec-C_(18)色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和0.1%(质量分数)氨水溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱。在串联质谱分析中,采用电喷雾负离子源和多反应监测模式检测。所用内标物为4-n-NP-D4,以空白玉米油为基质。4-壬基酚的线性范围为0.25~160μg·kg^(-1),方法的检出限(3S/N)为1.00μg·kg^(-1)。在2.00,5.00,10.00μg·kg^(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,测得回收率为99.0%~115%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.3%~8.1%。

合成壬基酚的新催化工艺研究

研究了以强酸性阳离子交换树脂ＤＣ６０４、Ｃ１０４等作催化剂，采用二段式固定床反应器流程合成壬基酚的工艺。结果表明，以ＤＣ６０４、Ｃ１０４代替进口树脂用于催化合成壬基酚是完全可行的。其适宜的工艺条件为：常压，一段反应器进口温度８０～９０℃，二段为１１８～１２８℃，空速范围为０．５～７．５ｈ－１；在４００～１０００ｈ内，催化剂性能稳定。

气相色谱质谱法测定化妆品中的辛基苯酚、壬基苯酚和双酚A

建立了爽肤水、乳液和啫喱类化妆品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A的气相色谱质谱分析方法。样品经甲醇超声提取,用UCT提取柱净化后,甲醇定容,采用DB-5ms色谱柱分离,保留时间定性,选择离子扫描,外标法定量。4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A在20~1000μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。方法的定量限4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚为10μg/kg,壬基苯酚为50μg/kg,双酚A为6.8μg/kg;在爽肤水、乳液和啫喱样品中的平均加标回收率为90.1~100.5%。该方法准确、快速,适用于爽肤水、乳液和啫喱类化妆品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A的定量检测。

氢氧化铜纳米线-乙炔黑复合修饰碳糊电极用于壬基酚的电化学分析

采用配位均匀沉淀法制备氢氧化铜纳米线,并制备了氢氧化铜-乙炔黑复合修饰碳糊电极。该修饰电极与裸碳糊电极相比,具有高的灵敏度、良好的稳定性和重现性。在优化条件下,采用微分脉冲伏安法测得壬基酚氧化峰电流与浓度的线性范围为7.50×10-8~1.75×10-5 mol/L,检测限为1.26×10-8 mol/L。该方法应用于环境水样和土壤样品中壬基酚的检测,加标回收率为98.8%~105.6%。

高比表面积g-C_3N_4制备及电催化性质的研究

采用溶剂热法成功地合成了高比表面积的类石墨相g-C_3N_4.详细地研究了合成时间对产物的形貌、晶相、阻抗、光电流响应及吸附性能的影响.结果表明,随着合成时间的增加,产物的形貌从多孔块状变成多孔片状最后形成纤维网状,比表面积较体相g-C_3N_4明显增加,尤其是多孔片状g-C_3N_4的比表面积最大,达到了102.0 m^2·g^(-1),且光电流响应值最高,阻抗值最小,对壬基酚和对硝基苯酚表现出优异的电催化活性,说明其在电化学传感方面将有良好的应用前景.

微萃取瓶富集-液相色谱法测定水中痕量壬基酚

应用自制微萃取瓶,采用异辛烷作萃取剂,液-液微萃取方法富集水中壬基酚,反相高效液相色谱法测定。考察了不同萃取剂、盐析效应和pH对萃取效果的影响。壬基酚在水中的加标回收率为91.77%,方法检出限为0.525μg/L,相对标准偏差为1.82%。该萃取方法可有效富集水中痕量壬基酚。

新型磺基甜菜碱型双子表面活性剂的合成

以壬基酚和多聚甲醛为原料在草酸催化下经缩和反应合成甲基偶联双壬基酚;甲基偶联双壬基酚再与环氧氯丙烷反应合成缩水甘油醚;产物再与二甲胺反应生成甲基偶联双壬基酚叔胺;用3-氯-2-羟基丙磺酸钠与之反应合成了双壬基酚磺基甜菜碱两性表面活性剂,并对其表面性能和乳化性能进行测试,结果表明其性能优良。

超高效液相色谱——液相荧光法测定果蔬中壬基酚聚氧乙烯醚及其降解产物

建立了热带水果中环境激素壬基酚聚氧乙烯醚及其降解产物壬基酚的超高效液相色谱测定方法。以乙酸乙酯为提取溶剂,高速匀浆后,滤液以炭黑石墨氨基柱净化浓缩,以C18色谱柱进行分离,经液相色谱荧光法测定,结果表明:样品中壬基酚聚氧乙烯醚及壬基酚在0.2～50μg/mL范围内线性良好,其方法检出限分别为2、1.6μg/kg,回收率NP在91%～104%之间,NPEO在75%～83%之间。该方法快速灵敏,准确度高,符合残留检测要求。

H型阳离子交换树脂催化合成壬基酚绝热反应工艺研究

以Ｈ型阳离子交换树脂为催化剂，采用三段串联固定床绝热反应器，在酚烯比２．５（ｍｏｌ）、液空速２ｈ－１、反应温度７０～１３０℃条件下使壬烯和苯酚连续烷基化合成壬基酚。在３６０ｈ连续运转期间，壬烯转化率保持在９４％～９５％，而作为对比的两段产物循环绝热反应工艺运行１００ｈ后，壬烯转化率已降至９０％以下。

壬基酚醛树脂的环保型新合成工艺研究

研究以壬基酚和甲醛为原料,经强碱性阴离子交换树脂催化缩合合成壬基酚醛树脂的新型工艺路线。运用正交优化试验,研究了酚醛比、催化剂用量、反应时间、反应温度对黏度的影响,确定了优化合成工艺,得到了黏度为10000mPa·s左右的壬基酚醛树脂,该工艺稳定可靠,成本低,减少了对环境的污染。

壬基酚对河川沙塘鳢幼鱼卵黄蛋白原诱导的影响

目的卵黄蛋白原(vitellogenin,VTG)可以作为检测环境雌激素生物标志物,用于评价化学物质雌激素能力或动物在存在有雌激素污染物水体中的暴露状况。该文主要研究壬基酚(nonylphenol,NP)对河川沙塘鳢幼鱼VTG的诱导的情况。方法把孵化出的河川沙塘鳢仔鱼暴露于壬基酚中,设立3个浓度(100、300和500μg/L),同时设空白对照和溶剂对照,暴露时间为150 d,然后取样进行检测。结果与对照相比,VTG蛋白的含量以及基因的表达随着NP浓度的增加而递增,具有明显的浓度效应,并且在NP 500μg/L时,差异具有统计学意义(P<0.01)。结论可以用VTG的含量及基因表达水平作为监测环境雌激素类化学物暴露有效的终点指标。

壬基酚多介质环境目标值探讨

壬基酚是联合国环境规划署要求优先控制的27种持久性有毒污染物(PTS)之一,属内分泌干扰物质,在环境中存在时间长,具有持久性以及生物蓄积性,并且可通过食物链逐级放大。它具有模拟雌激素的作用,一旦进入生物体内,会影响生物体正常的生殖和发育,可导致人类男性精子数量的减少。目前国内外尚缺乏各环境介质中壬基酚的控制标准。利用美国环保局推荐的"多介质环境目标值"来估算壬基酚在环境介质(空气、水、土壤)中的含量及排放量的限定值,为环境影响评价提供参考数据。长江、嘉陵江水体夏季壬基酚浓度较高,或与夏季洗涤用水量增大有关。三峡库区应禁止使用含壬基酚成分的洗涤、包装用品。

典型环境激素的毒性研究进展

环境激素的毒性引起了国内外广泛关注并出现了大量报道,但综合性的总结比较缺乏.综合分析了对几类代表性的环境激素(壬基酚(NP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、多氯联苯(PCBs))的毒性研究,归纳了文献报道的作用机制.发现NP、DBP、PCBs通过与雌激素受体或其他受体的直接或间接作用或者通过作用于细胞信号传导通路等毒性作用机制发挥生殖毒性、胚胎毒性以及其他系统的毒性.同时对NP、DBP、PCBs作用于不同动物,不同接触途径的剂量效应关系进行了总结,发现毒性发生的部位与接触剂量有直接的关系.

回流萃取法提取水中有机物

通过对水中壬基酚及其聚氧乙烯醚等的提取试验 ,发现回流萃取是提取水中半挥发性有机物的一种很有效的方法。对提取剂进行了选择 ,表明环己烷效果较好 ,具有较高的回收率和较好的重现性。为保证高沸点壬基酚聚氧乙烯醚加合物的回收率在 95 %以上 ,取 90min作为回流萃取时间。