Thermochemical studies on complex of [Sm(o-NBA)_3phen]_2

A ternary complex [Sm(o-NBA)3phen]2 (o-NBA: o-Nitrobenzoate; phen: 1,10-phenanthroline) was synthesized and characterized by elemental analysis, IR, molar conductance, and thermogravimetric analysis. The dissolution enthalpies of SmCl3·6H2O(s), o-HNBA(s) and phen·H2O(s) in mixed solvent (VHCl :VDMF :VDMSO=2:2:1) were determined by calorimetry at 298.15 K. The enthalpy change of the reaction was determined to be rHmΔ θ=252.49±1.60 kJ/mol. Using the relevant data in the literature and a thermochemical recycle...

电聚合o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl膜修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺

用循环伏安法在强酸性水溶液中制备出氯化5-邻[4-（1-咪唑基）丁氧基]苯基-10,15,20^-三苯基卟啉锰聚合膜修饰玻碳电极.该电极具有良好的电化学活性,对抗坏血酸（AA）及多巴胺（DA）有明显的催化作用,而且在同一缓冲溶液中用微分脉冲伏安法扫描二者峰电位差达240 mV,此时已达到完全分离.将该电极应用于DA和AA的同时测定,其线性范围分别为2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L和6.5×10^-7～2.6×10^-5 mol/L;检出限分别为1.0 μmol/L和0.39 μmol/L.二者在微分脉冲伏安法扫描时各有独立的电流响应峰,互不干扰.该电极重现性和稳定性好,在空气中放置3个月以上经处理后电化学活性无下降趋势.

O,O-二乙基硫代磷酰氯生产残液的成分解析

通过气质联用方法,对O,O-二乙基硫代磷酰氯(1#,乙基氯化物)蒸馏残液的杂质结构与形成机理进行研究。经定性分析发现:1#的残液中主要包括氯乙烷等A～L12种杂质。从其结构上分析,如果要提高1#的总收率,则可在生产过程中控制氯气的用量、控制五硫化二磷的质量、降低蒸馏温度、提高真空度。

Fe(Ⅲ)[TP(o-NO_2)TBP]Cl与抗坏血酸的均相电子转移反应动力学

研究了在 (2 6± 0 .2 )℃、以含微量水的 DMF为溶剂、离子强度 0 .1(Na Cl O4)条件下 ,氯化四 (邻 -硝基苯基 )四苯并卟啉合铁 ( ) (Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl)与抗坏血酸 (H2 A)的电子转移反应动力学 ,提出了反应的机理 ,推导了反应的动力学方程为 :d[Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl]/ dt=k Ka1 Ka2 / ([H+ ]2 +Ka1 [H+ ]+Ka1 Ka2 )·[H2 A]T· [Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl],其中 ,k=1.90 3× 10 2 mol- 1 · L· s- 1 ,Ka1 =5 .137× 10 - 6 ,Ka2 =1.5 92× 10 - 1 2 .Ka1 、Ka2 可视为用动力学方法测出的抗坏血酸在 DMF溶液中的离解常数 .

硝唑尼特合成方法的改进

目的用一种新的方法合成硝唑尼特并验证其结构。方法以水杨酸先制备水杨酰卤,然后与2-氨基-5-硝基噻唑反应,最后用乙酸酐成酯。结果所合成的产物结构正确,产率得到提高。结论所采用的路线切实可行。

新型衍生试剂柱前衍生氨基酸的高效液相色谱分析

以邻硝基苯磺酰氯为标记试剂,RP-HPLC为分析模式,建立了一种新的氨基酸衍生化方法。通过液质联用对产物进行定性,研究并确定了最佳衍生化条件：衍生温度25℃,缓冲液pH 9.0,衍生时间10 min。实验建立了20种氨基酸的HPLC分离方法：选用Kromasil C18柱,流动相A为30 mmol/L的NH4Ac溶液（pH7.5）,B相为乙腈;采用梯度洗脱,检测波长275 nm,室温。20种氨基酸在0.025-6.4 mmol/L范围内线性关系良好,相关系数在0.998 0-0.999 8之间,检出限为0.01-0.113 nmol。

3,5-二氯苯甲酸的合成

考察了在以邻氨基苯甲酸为原料 ,三氯化铁为催化剂 ,X为溶剂 ,直接通氯氯化 ,再经重氮化合成3,5 -二氯苯甲酸的工艺过程中 ,物料配比、反应温度等反应条件对收率的影响 ,确定了合成的适宜条件。通过此合成工艺 ,产品的收率可达 85 %以上。

邻苯二甲酸与氯化稀土配合物的固相合成及性质研究

应用低温固相反应法合成了稀土氯化物和邻苯二甲酸的三种配合物,并对它们进行了组成分析、TG-DTA、红外光谱、荧光光谱和摩尔电导等的测定,确定配合物的组成为RE2(HL)3C l3.16H2O(RE=N d,Eu,T b;HL=o-C6H4(COOH)(COO-)),与文献报道的液相反应所得的产物组成不同[1,2]。从配合物的荧光激发和发射光谱可以发现,铕、铽的邻苯二甲酸配合物均具有很好的发光性能,且铽的发光性能比铕的发光性能更好。另外,溶解性实验表明配合物可以溶于水、乙醇,不溶于乙醚、丙酮。

高效液相色谱–波长切换法同时测定独一味软胶囊中6种成分

建立高效液相色谱–波长切换法同时测定独一味软胶囊中山栀苷甲酯、绿原酸、8-O-乙酰山栀苷甲酯、连翘酯苷B、毛蕊花糖苷和木犀草苷的方法。以Symmetry Shield RP18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱,乙腈–0.3%磷酸水为流动相,检测波长分别为235 nm(山栀苷甲酯、8-O-乙酰山栀苷甲酯)、330 nm(绿原酸、连翘酯苷B、毛蕊花糖苷)、360 nm(木犀草苷),流量为1 mL/min。山栀苷甲酯、绿原酸、8-O-乙酰山栀苷甲酯、连翘酯苷B、毛蕊花糖苷和木犀草苷的进样量在各自的范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数不小于0.9990,测定结果的相对标准偏差为0.21%~0.69%(n=6),平均加标回收率为94.0%~101.1%。该方法简单、准确、重现性好,适用于独一味软胶囊的质量评价。

合成蒽醌BB酸母液生产高纯聚氯化铝及聚硫氯化铝的工艺

介绍了以合成蒽醌副产BB酸母液、氨水、盐酸为主要原料,生产制备高纯度聚氯化铝及聚硫氯化铝的工艺过程。实践证明以该工艺制备的聚氯化铝及聚硫氯化铝具有高纯度、应用效果好的显著优点,特别适合于饮用水、食品、化妆品、医药等行业的应用要求。同时,该工艺具有流程短、不产生"二次污染"的特点,是一种环保型新工艺。

佛波酯等3种促癌物诱导BALB/c3T3细胞骨桥素基因表达升高

目的探讨促癌物佛波酯(12-O-tetradecanoylphorbol-13-acetate,TPA),岗田酸(okadaic ac id,OA)和氯化镉(cadm ium chloride,CdC l2)在促进BALB/c 3T3细胞转化过程中对骨桥素基因(OPN)转录表达的影响。方法以N-甲基-N′-硝基-N-亚硝基胍(MNNG)为启动剂,TPA,OA和CdC l2分别为促癌剂,建立BALB/c 3T3细胞转化模型。采用小鼠毒理基因芯片分别检测促癌物处理过程中和转化细胞集落中的基因表达变化,同时采用实时RT-PCR验证部分细胞样本的OPN基因表达。结果基因芯片检测结果显示,3种促癌物在作用过程中均能诱导OPN基因表达升高,其中TPA处理后4 h,7 d和17 d,OA处理后3,7 d和24 d,CdC l2处理后3 d和7 d,OPN基因的表达较对照组增强;同时在促癌物诱导形成的9个转化细胞集落中,有8个转化集落检测到OPN基因表达升高。此外,实时RT-PCR检测也验证了OPN基因的表达升高。结论OPN基因与TPA,OA和CdC l2的促癌作用存在密切联系。

高纯度3-硝基-4-氯苯磺酰氯的制备

以邻硝基氯苯和氯磺酸为原料合成3-硝基-4-氯苯磺酰氯,考察了反应温度、反应时间和反应物投料摩尔比对产物收率的影响,并用非极性溶剂或弱极性溶剂进行重结晶.结果表明:反应温度120℃,反应时间4h,n(氯磺酸):n(邻硝基氯苯)=4:1,最终用石油醚对粗产物进行重结晶,收率达81.5%,纯度达99.96%(质量分数),经IR、1H NMR分析确定为3-硝基-4-氯苯磺酰氯.

用合成蒽醌BB酸母液生产高纯聚氯化铝及聚硫氯化铝的工艺

介绍了以合成蒽醌副产BB酸母液、氨水、盐酸为主要原料,生产制备高纯度——聚氯化铝及聚硫氯化铝的工艺过程。实践证明以该工艺制备的聚氯化铝及聚硫氯化铝具有高纯度、应用效果好的显著优点,特别适合于饮用水、食品、化妆品、医药等行业的应用要求。同时,该工艺具有流程短、不产生"二次污染"的特点,是一种环保型新工艺。

N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺的合成

以对甲苯磺酰氯(TSC)和邻氨基苯甲酸(ATRA)为原料,吡啶为溶剂,乙醇钠作催化剂,合成N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺,采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响。最佳的工艺条件是:原料摩尔比n(TSC)∶n(ATRA)=1∶0.6;反应温度35℃;反应时间4 h;催化剂用量为1 g,产品收率大于25%。

紫外长波草绿荧光功能材料的合成研究

以对甲苯磺酰氯(TSC)和邻氨基苯甲酸(ATRA)为原料,吡啶为溶剂,乙醇钠为催化剂,合成紫外长波草绿荧光功能材料。产品的性状为淡黄色粉末状晶体。通过原料物质的量配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等四个方面的条件试验,找出了最佳工艺条件,收率大于20%。同时对该产品进行了初步的表征分析。

西维来司钠的合成研究

西维来司钠是全球首个治疗伴有全身性炎症反应综合症的急性肺损伤的药物。为了找到一个更适合工业化生产西维来司钠的合成方法,在对文献中几条路线分析比较的基础上,发现了一条较为理想的路线,该路线以甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐、对羟基苯磺酸、特戊酰氯和邻硝基苯甲酸为主要原料,通过酰氯化、酰氨化、还原、酯化、去苄基、和氢氧化钠成盐等一系列反应来制备。总收率由文献的 35 24%提高到 41 2%,并且简化了操作过程。

磺酸型离子液体催化芳甲胺与邻苯二胺 “一锅”合成苯并咪唑

以磺酸型离子液体1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑盐酸盐([MIMPs]Cl)为催化剂,催化芳甲胺与1,2-苯二胺“一锅”好氧氧化缩合,合成相应的苯并咪唑,通过1HNMR对产物的结构进行了表征。首先,以苄胺与邻苯二胺合成2-苯基苯并咪唑为模型反应,筛选出离子液体催化剂并优化了反应条件,即:以离子液体[MIMPs]Cl为催化剂(n([MIMPs]Cl)∶n(邻苯二胺)=1∶4),0.1 MPa氧气作氧化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,n(苄胺)∶n(邻苯二胺)=2.5∶1.0,反应温度100℃,反应时间20 h。在该条件下2-苯基苯并咪唑的分离收率达到91.3%。将该条件用于其他芳甲胺与1,2-苯二胺及含各种取代基的1,2-苯二胺与苄胺的反应。结果表明,该方法的底物适用性广泛、对环境友好、以分子氧为唯一氧化剂,无过渡金属催化剂存在,适合于药物中间体的合成。

2,6-二氯苯甲醛合成工艺路线的选择

主要介绍了四种二氯苯甲醛的合成工艺路线 ,并比较利弊 ,阐述了对甲苯磺酰氯氯化水解法的优越性。

Salen型异双核金属配合物的合成及表征

以邻苯二胺为起始原料,与邻香兰素反应得到配体(H2L),用H2L与醋酸锌反应得到Zn L,再分别与水合氯化稀土、水合硝酸稀土(La=Gd、Nd、Pr、Sm)反应得到8个Salen型异双核金属金属配合物。通过红外光谱、紫外光谱等对合成产物进行了表征。

二硫化碳萃取—气相色谱法同时测定含盐酸废水中的甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯和氯化苄

建立了二硫化碳萃取—气相色谱法同时测定含盐酸废水中甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯和氯化苄的方法,并应用于实际水样的测定.采用二硫化碳萃取含盐酸废水中的甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯、氯化苄,待测物质经30QC3/AC20 （30 m×0.32mm× 0.50 μm）毛细管柱气相分离.采用保留时间定性,外标法定量.实验结果表明,甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯和氯化苄的质量浓度在0.2-100.0 mg/L范围内与对应的峰面积呈良好的线性关系,检出限分别为0.09,0.12,0.13,0.10mg/L.该方法的精密度和准确度较高,相对标准偏差小于2％,加标回收率在96.4％- 101.0％之间.