S Zorb装置生产国Ⅵ(B)汽油措施及建议

为应对汽油产品质量升级挑战,中石化某公司在2022年8月组织开展国Ⅵ(B)汽油试生产,通过对影响S Zorb装置产品汽油烯烃含量的各个因素进行分析,分别讨论了原料汽油烯烃含量、反应氢分压、反应温度、质量空速、吸附剂活性等关键参数调整对S Zorb装置产品汽油烯烃含量的具体影响,提出了具体生产优化建议,以实现对产品汽油烯烃含量的灵活调控,满足国Ⅵ(B)汽油标准对烯烃含量的要求。

B和Ga改性的ZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃的机理

运用密度泛函理论研究了B和Ga改性的ZSM-5分子筛催化基于芳烃侧链机理的MTO(methanol to olefin)反应,并与未改性的ZSM-5催化反应的结果进行了比较。结果表明:在三个分子筛(ZSM-5,B-ZSM-5和Ga-ZSM-5)中,对于整个基于芳烃的侧链机理,决速步骤是对二甲苯的甲基化。从中间体M5开始,生成乙烯的决速步骤都是乙烯的消除;而对于生成丙烯,其决速步骤都是3,3-二甲基-6-亚乙基-1,4-环己二烯的甲基化。与未改性的ZSM-5相比,B改性的ZSM-5分子筛尽管反应活性降低了,但使得甲醇制乙烯的选择性高于制丙烯的选择性,而Ga改性的ZSM-5分子筛对甲醇制乙烯和丙烯的选择性和活性影响都不大。

降低催化裂化汽油烯烃含量过程优化调节

本文以200×10^(4)t/a催化裂化装置为例,要求成品汽油中烯烃含量不大于15.0%,经过内部核算,要求中间产品(稳汽)厂内控制目标为不大于28.0%。通过对反应温度、催化剂活性、吸收分馏系统等影响汽油烯烃含量的工艺操作进行了调整,达到一定效果后,再对催化剂的配方进行优化调整,以达到所要求的内控指标。

降低催化汽油烯烃含量的工艺技术

某石化公司国ⅥB汽油质量升级技术攻关,克服催化裂化装置较短反应时间(1段1.6 s/2段1.4 s)、2次反应少,不利于降低烯烃的工艺特点,通过加注降烯烃催化剂、辛烷值助剂及持续操作优化组合技术的实施,催化稳定汽油烯烃体积分数下降了4%~5%,最低降至35%,辛烷值(RON)稳定在90.5~90.6,公司国ⅥB汽油提前240 d出厂。

二氧化硅负载磷钨酸催化罗汉柏木烯的异构反应

甲基柏木酮为柏木系最重要的香料之一,具有珍贵的木香-麝香-龙涎香气息,其中Isomer G成分的香气最为出色,它是由罗汉柏烯先异构为Olefin B,再乙酰化得到。采用溶胶-凝胶法制备二氧化硅负载磷钨酸固体催化剂制备Olefin B,研究磷钨酸负载量、焙烧温度和焙烧时间对催化剂活性的影响,用比表面积及孔径分析(BET)、X-射线多晶衍射(XRD)进行表征;通过单因素及正交试验优化罗汉柏木烯异构反应工艺,并用气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪对产物进行表征。研究表明:催化剂制备最佳工艺条件为磷钨酸负载量40%、焙烧温度200℃和焙烧时间3 h时,催化活性最强;异构化单因素最佳条件为反应温度70℃、反应时间7 h、溶剂质量分数50%和催化剂质量分数10%;正交试验最佳工艺条件为反应温度80℃、反应时间7 h、乙酸质量分数50%和催化剂质量分数10%,平均得率58.1%,产物Olefin B(7,10-桥亚乙基-4,4,7-三甲基-1,9-八氢化萘)的选择性为97.7%,催化剂可循环使用3次。

罗汉柏木烯异构化反应工艺

以柏木油为原料,对柏木油中罗汉柏木烯异构化生成Olefin B的催化剂种类及影响因素进行了对比研究。结果表明:以五氧化二磷为催化剂,m(柏木油)∶m(冰醋酸)∶m(五氧化二磷)=15∶7∶1,反应温度为60～70℃,反应时间为4～5 h,罗汉柏木烯转化率为96.5%,其中Olefin B的产率为24%。

多聚磷酸催化罗汉柏木烯异构化反应工艺

以柏木油为原料,对柏木油中罗汉柏木烯异构化生成Olefin B的催化剂种类及影响因素进行了对比研究。结果表明,以多聚磷酸为催化剂,质量比为柏木油∶冰醋酸∶多聚磷酸=45∶18∶8,反应温度为50℃,反应时间为3h,Olefin B含量可达10.3%,产率25.8%。

阳离子树脂催化罗汉柏木烯异构化的研究

以阳离子交换树脂催化异构罗汉柏木烯,制备以Olefin B为主的异构化产物。对阳离子交换树脂进行筛选,确定大孔强酸性阳离子交换树脂HND-8对罗汉柏木烯的异构化有较好的催化活性与选择性;并对HND-8树脂催化下罗汉柏木烯的异构化工艺进行研究,得到最佳的工艺条件为:HND-8用量为罗汉柏木烯质量的5%,冰醋酸与罗汉柏木烯的质量比1∶2,反应温度80℃,反应时间6 h。在此条件下,Olefin B的含量为45.5%,产率为65.0%;催化剂重复使用性能良好,使用6次产物中Olefin B的得率未有明显下降。采用FTIR对催化剂进行表征。