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Synergistic mechanism between Bronsted acid site and active cerium species in hydride transfer reaction over CeY zeolites 被引量:2
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作者 Jianhao Jiao Yucai Qin +4 位作者 Jian Zheng Yu Hui Li Zhang Xionghou Gao Lijuan Song 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第8期912-920,I0003,共10页
In this study,cyclohexene was used as a representative of olefin and catalyzed by CeY zeolites in a fixedbed reactor under mild conditions,and the influence of Ce species in hydride transfer reaction over CeY zeolites... In this study,cyclohexene was used as a representative of olefin and catalyzed by CeY zeolites in a fixedbed reactor under mild conditions,and the influence of Ce species in hydride transfer reaction over CeY zeolites was evaluated.CeY zeolites show more excellent hydride transfer properties than HY zeolite.Based on the results of almost identical Bronsted acid properties but not the product distributions for 0.075 CeY and 0.075 CeY(DC)samples,it should be suggested that the Bronsted acid strength and density are not the deciding factors to the hydride transfer reaction.A unique band at 1442 cm^-1 in situ FTIR spectroscopy spectra are assigned to pyridine complexes bonded to a class of active Ce species that could reversibly migrate from the core of SOD cages to its 6-rings mouth towards the supercages.These results provide valuable information that these active Ce species should play a synergistic role with the Bronsted acid sites in enhancing the hydride transfer reaction with a bimolecular mechanism over CeY zeolites. 展开更多
关键词 CeY zeolites hydride transfer Synergistic mechanism Active Ce species Bronsted acid Rare earths
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论氢化物是成矿的重要迁移形式 被引量:22
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作者 郑大中 郑若锋 《盐湖研究》 CSCD 2004年第4期9-17,共9页
通过对氢与化学元素起源的相关性,一些类地行星大气含氢及氢化物,单质及合金氢化物的形成条件和理化性质的讨论,结合现代火山、温泉气体组成,矿物岩石流体包裹体化学成分,认为在地球深部高压富氢强还原性环境,含有单质及合金氢化物。这... 通过对氢与化学元素起源的相关性,一些类地行星大气含氢及氢化物,单质及合金氢化物的形成条件和理化性质的讨论,结合现代火山、温泉气体组成,矿物岩石流体包裹体化学成分,认为在地球深部高压富氢强还原性环境,含有单质及合金氢化物。这些氢化物较对应的单质、合金的熔点、沸点低许多,具有高扩散性、高化学活性、易碎性,可形成具个性差异的氢化物气体、液体和纳米固体氢化物粒子,并能在多次地质事件中反复迁移,直至地球浅部。由于压力、温度骤降,氧逸度剧增,酸碱度发生变化,上述氢化物分解、水解、氧化、硫化沉淀富集形成各种矿床。 展开更多
关键词 迁移形式 成矿 地球 氧逸度 类地行星 地质事件 矿物岩石 氢化物 纳米固体 单质
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NAD(P)H辅酶模型在Mg^(2+)离子催化条件下还原N-芳基芴亚胺反应的研究 被引量:3
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作者 鲁云 鲜明 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第9期1484-1487,共4页
对Hantzsch酯在Mg(2+)存在和不存在的情况下还原N-芳基芴亚胺的反应进行了研究,并与BNAH的类似还原做了系统的比较.研究结果表明:Mg(2+)在该还原反应中起亲电催化剂的作用;还原能力较BNAH弱的Hantzsch酯在反应中所呈现的强的反应性... 对Hantzsch酯在Mg(2+)存在和不存在的情况下还原N-芳基芴亚胺的反应进行了研究,并与BNAH的类似还原做了系统的比较.研究结果表明:Mg(2+)在该还原反应中起亲电催化剂的作用;还原能力较BNAH弱的Hantzsch酯在反应中所呈现的强的反应性是由于其3,5-位两个极性谈基氧通过静电作用降低过渡态的能量的缘故;本文反应届H-一步转移机理. 展开更多
关键词 Hantzsch酯 BNAH 亚胺 芳基芴亚胺 NADH 还原
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烟酰胺辅酶模型对N-芳基芴亚胺的酸催化还原反应的研究 被引量:2
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作者 鲁云 程津培 +1 位作者 王洪星 夏炽中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期731-734,共4页
报道了5种N-芳基芴亚胺在酸性条件下被烟酰胺辅酶模型(Hantzsch酯,BNAH)还原的反应。结果表明:亚胺的结构、酸的强度以及溶剂的不同均会影响亚胺的还原效率,本文结合反应的结构效应、溶剂效应和同位素效应,对其可... 报道了5种N-芳基芴亚胺在酸性条件下被烟酰胺辅酶模型(Hantzsch酯,BNAH)还原的反应。结果表明:亚胺的结构、酸的强度以及溶剂的不同均会影响亚胺的还原效率,本文结合反应的结构效应、溶剂效应和同位素效应,对其可能的酸催化氢负离子转移机理进行了讨论。 展开更多
关键词 烟酰胺辅酶 芴亚胺 氢负离子转移 酸催化反应
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辅酶NAD(P)H模型还原碳-碳双键化合物反应机理研究 被引量:1
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作者 王宏义 刘有成 郭庆祥 《兰州大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期64-70,共7页
辅酶 N A D( P) H 因其在生物体内氧化—还原过程中的重要作用而引起了广泛的兴趣.研究焦点在其还原的历程, 即辅酶分子中的一个氢是如何转移给底物的?通常采用 N A D H 的模型来还原一些有结构特征的底物以揭示其还原... 辅酶 N A D( P) H 因其在生物体内氧化—还原过程中的重要作用而引起了广泛的兴趣.研究焦点在其还原的历程, 即辅酶分子中的一个氢是如何转移给底物的?通常采用 N A D H 的模型来还原一些有结构特征的底物以揭示其还原反应机理.大体上有三种见解: (1) 一步负氢离子转移(2) 电子转移—夺氢 (3) 电子转移—质子转移—电子转移.由于对辅酶模型还原碳—碳双键化合物研究尚不多见,本实验室在这方面开展了一系列的工作,选用 2溴1苯基亚乙基丙二腈,2溴1苯基亚乙基丙二酸二乙酯,( Z)α氰基β溴甲基肉桂酸乙酯,芴亚基丙二腈,1, 1二硝基2,2二苯基乙烯,苯亚甲基丙二腈和邻溴甲基β,β二取代苯乙烯 (取代基为吸电子基) 等化合物为底物,与 N A D H 模型物进行氧化—还原反应。 展开更多
关键词 辅酶 NADH模型 碳碳双键化合物 还原
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Reduction of o- and p-Bromomethylbenzylidenemalononitrile by1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide
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作者 Hong Yi WANG You Cheng LIU +1 位作者 Jin Zhi CHEN Qing Xiang GUO(Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026)(National Laboratory of Applied Organic Chemistry and Department of Chemistry ,Lanzhou University, Lanzhou 730 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1999年第8期633-636,共4页
o-Bromomethylbenzylidenemalononitrile 4 is reduced by 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH, 1) to give 2,2-indanedicarbonitrile 6 and p-bromomethylbenzylidenemalononitrile 5 is reduced by BNAH to give 7 and 8 by hyd... o-Bromomethylbenzylidenemalononitrile 4 is reduced by 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH, 1) to give 2,2-indanedicarbonitrile 6 and p-bromomethylbenzylidenemalononitrile 5 is reduced by BNAH to give 7 and 8 by hydride transfer mechanism. 展开更多
关键词 o- and p-bromomethylbenzylidenemalononitrile 1-benzyl-1 4-dihydronicotinamide hydride transfer mechanism
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