氧原子转移试剂促进的异核金属簇合物催化烯烃氢化和异构化反应

氧原子转移试剂（OTR）Me3NO·2H2O和PhIO可明显地促进异核金属羰基簇合物SRuCO2（CO）9和SeRuCO2（CO）9对1-己烯的配位催化氢化和异构化反应．催化剂的四面体簇核骨架在催化过程中保持不变．其反应是一种缔合机理，通过OTR的作用经缔合和解离1分子配位羰基，形成配位不饱和簇核骨架，从而促进其对烯烃的催化氢化和异构化反应．在甲醇溶液中，SRuCO2（CO）9催化1-乙烯氢化最佳条件为红压5．0～6．0MPa，温度60℃，[1-乙烯]／[SRuCO2·（CO）9]为200／1（摩尔比），[Me3NO·2H2O]／[SRuCO2（CO）9]=4～5（摩尔比）．

手性原子簇合物与不对称催化反应

以骨架手性原子簇合物为催化剂的不对称催化反应一直被认为是极富挑战性的课题，一旦实现，将是一种理论和概念上的突破．回顾原子簇合物的不对称性及不对称催化反应的进展，阐述了我们的目标和一些相关的问题．近期实验结果表明，氧原子转移试剂Ｍｅ３ＮＯ·２Ｈ２Ｏ和ＰｈＩＯ可明显地促进异核金属羰基簇合物（μ３－Ｓ／Ｓｅ）ＲｕＣｏ２（ＣＯ）９对１－己烯的催化氢化和异构化反应．催化剂的四面体簇核骨架在催化过程中保持不变．并提出了一种可能的缔合机理．甲醇溶液中最佳条件为氢压５．０－６．０ＭＰａ，温度６０℃，［１－己烯］／［Ｓ／ＳｅＲｕＣｏ２（ＣＯ）９］为２００（摩尔比），［Ｍｅ３ＮＯ·２Ｈ２Ｏ］／［Ｓ／ＳｅＲｕＣｏ２（ＣＯ）９］为４－５（摩尔比）．