采用核—壳技术制备P(VAC-BA)乳液的性能研究

论述了核—壳聚合原理及其应用,介绍了采用核—壳技术制备醋酸乙烯—丙烯酸酯P(VAC-BA)乳液的基本方法,探讨了核和壳组成的变化对聚合过程和生成乳液性能的影响。

P(MMA-AN)/TiO_2复合粒子的制备及光催化性能

采用原位乳液聚合方法制备了基于共价键结合的P(MMA-AN)/TiO2复合粒子,红外光谱和热失重分析结果表明P(MMA-AN)在TiO2表面接枝率为15.9%。以甲基橙溶液为目标污染物,研究了P(MMA-AN)/TiO2复合粒子和TiO2对甲基橙的吸附和光催化降解甲基橙溶液的性能,结果表明:两种粒子对甲基橙的吸附都很少;在相同时间内,P(MMA-AN)/TiO2复合粒子对甲基橙溶液的降解性能优于TiO2,紫外光照180 min后,P(MMA-AN)/TiO2复合粒子对甲基橙溶液的降解率达到了88%,而TiO2仅为74%。

鸦胆子油乳注射液联合热疗对人膀胱癌细胞株BIU-87细胞增殖及p-Akt表达的影响

目的探讨鸦胆子油乳注射液(简称鸦油乳)联合热疗对人膀胱癌细胞株BIU-87膀胱癌细胞形态、增殖、细胞周期及磷酸化丝氨酸苏氨酸蛋白激酶(p-Akt)蛋白表达的影响。方法采用倒置光学显微镜观察鸦油乳(10 ml/L)与热疗单独或联合对人BIU-87膀胱癌细胞形态学的影响;用四甲基偶氮唑蓝(MTT)法检测鸦油乳(5、10、20、30 ml/L)与热疗单独或联合对人BIU-87膀胱癌细胞增殖的抑制作用;采用流式细胞仪检测鸦油乳(10 ml/L)与热疗单独或联合对人BIU-87膀胱癌细胞周期的影响;用蛋白质印迹法(Western blotting)检测鸦油乳(10 ml/L)与热疗单独或联合作用于人BIU-87膀胱癌细胞24 h后p-Akt蛋白的表达。结果倒置光学显微镜结果显示,热疗组、鸦油乳组和鸦油乳联合热疗组的细胞数均明显减少,部分细胞变圆、体积变小、核固缩,但鸦油乳联合热疗组变化最明显,活细胞数最少。与热疗组和鸦油乳组比较,鸦油乳联合热疗对BIU-87膀胱癌细胞增殖的抑制作用显著增强(P<0.05),呈时间和剂量依赖性;鸦油乳联合热疗作用于人BIU-87膀胱癌细胞24、48、72 h的半数抑制浓度(IC50)分别为84、62、35 mg/L,低于单药鸦油乳的101、79、57 mg/L。鸦油乳联合热疗组作用24 h后人BIU-87膀胱癌细胞S期比率为(16.79±2.78)%,显著低于热疗组的(29.52±3.31)%和鸦油乳组的(26.34±0.86)%(P<0.05)。鸦油乳联合热疗组p-Akt蛋白的相对表达量为(0.51±0.02),显著低于热疗组的(0.98±0.05)和鸦油乳组的(0.70±0.04)(P<0.05)。结论鸦油乳联合热疗能增强对人BIU-87膀胱癌细胞的增殖抑制作用,下调p-Akt蛋白表达可能是其作用机制之一。

三聚氰胺甲醛树脂改性P(VAC-MMA)乳液的合成

本文报道了P（VAC－MMA）乳液及三聚氰胺甲醛树脂的合成及其共混。考察了乳液粘度、稳定性及其成膜耐水性等。结果表明，所得P（VAC－MMA）乳液的耐水性、防冻性及PH值适应范围较PVAC均聚物乳液均有所改善。而乳液中三聚氰胺树脂的加入可明显增稠，其成膜耐水性较传统乳白胶有明显改善。

超声辐照无皂乳液聚合制备P(AMPS-MMA)／Pd纳米复合乳液

利用超声波分散、乳化、引发、还原等作用,及单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的特有结构,实现了超声引发AMPS、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和氯化钯(PdC l2)的两相同步原位无皂乳液聚合,制备了纳米P(AMPS-MMA)/Pd复合粒子,考察了反应过程中pH、超声时间、超声功率对单体转化率的影响规律,并借助于FT-IR、TEM、XRD等相关分析方法对产物进行了表征.

三聚氰胺甲醛树脂改性的P(VAc-MMA-AA)乳液

报道了 Ｐ Ｖ Ａｃ 乳液中保护胶体的改性， Ｐ（ Ｖ Ａｃ － Ｍ Ｍ Ａ－ Ａ Ａ） 乳液及三聚氰胺甲醛树脂的合成及共混。考察了乳液粘度、稳定性及其成膜耐水性等。结果表明，所得改性 Ｐ（ Ｖ Ａｃ － Ｍ Ｍ Ａ － Ａ Ａ） 共混乳液的耐水性、耐热性、耐寒性及粘结强度较 Ｐ Ｖ Ａｃ 均聚物乳液均有明显改善。

核壳型PVAc/PBA乳液的制备与表征

以醋酸乙烯酯(VAc)为核单体,丙烯酸丁酯(BA)为壳单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用分阶段饥饿态加料方式和半连续乳液聚合方法合成了具有硬核软壳结构的聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸丁酯)。采用OP-10和十二烷基硫酸钠(SDS)质量比为2∶1的复合乳化剂,用量为4%左右时乳液稳定;壳单体的滴加速度在5￣6g/h时,聚合体系稳定,且转化率高。用FT-IR分析了聚合物的结构;并用透射电镜表征了乳胶粒结构。

微波辐射法制备Fe_3O_4/P(MMA-AMPS)磁性微球

采用微波辐射法制备了油酸(OA)表面修饰的Fe_3O_4颗粒,透析后得到稳定的Fe_3O_4磁流体。在Fe_3O_4磁流体和十二烷基硫酸纳(SDS)的存在下,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,采用微波辐射乳液聚合法制备了MMA-AMPS共聚物包覆Fe_3O_4磁性高分子微球,并对磁性高分子微球的形态与结构进行了表征,测定了磁性高分子微球的粒径、磁含量和饱和磁化强度。结果表明:在优化聚合反应条件下,通过微波辐射乳液聚合法可制备出粒径为0.25~0.50μm,饱和磁化强度为4.2emu·g-1的磁性高分子微球。

P(MMA-DBMEA)乳液聚合研究

甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)在无皂乳化剂条件下 ,加入少量的功能性单体 N,N一二甲基 ,N-丁基 ,N-甲基丙烯酰氧乙基溴化铵 ( DBMEA) ,合成了稳定的 P( MMA-DBMEA)共聚物乳液 .该共聚物乳胶粒呈现单分散分布。同时用 NMR研究了共聚物 ,并对 P( MMA-DBMEA)聚合物13 C进行了全归属。

SDS-LDH和1631-MMT对P(BA-VAc)非离子型乳液共聚反应及共聚胶膜性能影响的对比分析

采用原位聚合反应制备了P(BA-VAc)/1631-MMT和P(BA-VAc)/SDS-LDH两种非离子型复合乳液,分析了1631-MMT和SDS-LDH对非离子乳液以及胶膜性能的影响。结果显示,1631-MMT和SDS-LDH用量小于1.0%(质量分数)时,共聚乳液的化学稳定性能以及机械稳定性能良好。原位共聚过程中引入1631-MMT或SDS-LDH后,P(BA-VAc)分子量减小,其中1631-MMT对分子量影响程度较大。力学性能和微观结构测试结果显示,P(BA-VAc)/1631-MMT复合膜的拉伸强度随1631-MMT引入量的增大,呈先增大后减小趋势;而P(BA-VAc)/SDS-LDH随SDS-LDH引入量的增大一直增大;1631-MMT和SDS-LDH与P(BA-VAc)界面相容性均较好。两种改性无机粒子对P(BA-VAc)性能的影响与改性无机粒子的结构有密切关系。

P(St-HEA)胶体晶体薄膜的制备及结构研究

采用两阶段种子乳液聚合法制备了单分散P(St-HEA)微球,通过垂直成膜法制备了P(St-HEA)胶体晶体薄膜。研究了引发剂用量、反应温度及反应时间对单体转化率的影响,通过FTIR、SEM、UV-Vis对所制备的单分散P(St-HEA)微球的组成、粒径、单分散性及其胶体晶体薄膜的结构进行了研究。结果表明,随着HEA用量的增大,P(St-HEA)微球粒径逐渐增大,单分散性逐渐降低。

温度和pH敏感高分子含钆核磁共振成像造影剂的合成及性能

以N-异丙基丙烯酰胺为温度敏感单体,以甲基丙烯酸为p H敏感单体,与三丙烯酸菲洛啉钆进行无皂乳液聚合,一步合成了具有温度和pH敏感的高分子含钆核磁共振成像（MRI）造影剂（TPRPP）.动态光散射测试结果表明,TPRPP的粒径随温度或p H值的变化而发生较大的改变.体外MRI测试结果表明,TPRPP的横向弛豫时间（T_1）的加权弛豫率约为11.3 L/（mmol·s）,为临床造影剂Magnevist~的2.6倍.体内MRI结果表明,TPRPP在肝和脾中具有明显的正增强效果.研究结果表明,TPRPP是一种优异的多功能MRI造影剂,具有极大的临床研究价值.

P(MMA-co-AA)乳液的制备及pH响应特性

以过硫酸钾(KPS)为引发剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,利用正相乳液聚合制备(甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酸)共聚物(P(MMA-co-AA))乳液。通过测定聚合转化率和观察聚合过程稳定性,探讨了AA与MMA不同质量比时制备稳定的共聚物乳液的工艺条件;通过黏度法测定了乳液在不同pH时的相对黏度η,利用粒度分析仪分析了乳胶粒子在不同pH时的平均粒径和粒径分布。结果表明:AA含量较高时,控制聚合时间是得到稳定聚合物乳液的关键,当m(AA)/m(MMA)=12.5/100,65℃下反应120 min时,所制得的乳液稳定性最好。随着pH增大,乳液黏度先增大后降低;随着m(AA)/m(MMA)增加,制得的乳液pH敏感性增大;随着乳液从酸性(pH=5.17)变到碱性(pH=8.61),聚合物乳胶粒子平均粒径减小,粒径分布变窄。

P(MMA-St)/MWNTs复合材料导电性能研究

采用原位乳液聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(P(MMA-St))包覆多壁碳纳米管(MWNTs)复合材料.研究了MWNTs含量和共聚物单体配比对复合材料导电性能的影响;用SEM、FTIR、Raman和XPS等手段,探究了复合材料结构、相互作用与性能之间的关系.结果表明,MWNTs的加入提高了复合材料的热稳定性和电导率:当MWNTs含量一定,提高PMMA链段含量时,共聚物与MWNTs的作用增强,共聚物更易均匀地包覆在MWNTs表面,呈现出优异的热、电性能.

以单分散P(DC-TMPTA)聚合物微球为Pickering乳液稳定剂制备石蜡乳液和石蜡微球

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和1-十二烯(DC)为单体,不使用任何乳化剂或分散稳定剂,通过沉淀聚合制备了高度单分散P(DC-TMPTA)的聚合物微球颗粒.以此聚合物微粒为Pickering稳定剂,不添加任何化学助剂,以乙醇-水混合介质在70℃下通过恒速振荡制得了单分散石蜡Pickering乳液.将该体系迅速降温至石蜡熔点之下,制得了窄分布的固体石蜡微球.研究了连续相水含量、振荡频率及稳定粒子尺寸对Pickering乳液及石蜡微球的影响,优化了石蜡乳液和微球的制备条件.利用扫描电子显微镜对石蜡微球的表面和内部形貌进行了表征,结果表明P(DC-TMPTA)微球全部聚集在石蜡液滴和固化后的石蜡微球表面.基于石蜡微球和聚合物稳定粒子的尺寸,计算了不同条件下石蜡微球表面聚合物粒子的数量.通过聚合物粒子在石蜡-乙醇和水混合溶液界面的三相接触角以及石蜡-乙醇和水混合溶液界面张力的测定,计算了聚合物粒子在石蜡-乙醇和水混合溶液界面吸附能,为解释该体系Pickering乳液的稳定性提供了理论支持.

P(St-co-AA)聚合物模板法制备中空SiO_2微球研究

以无皂乳液聚合法制备的苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)阴离子型无规共聚物[P(St-co-AA)]微球为模板,不经过分离和离心、表面改性等任何后处理过程,采用溶胶-凝胶方法直接进行二氧化硅(SiO_2)包覆,成功制得中空SiO_2微球。探究了氨水用量、正硅酸乙酯(TEOS)用量以及不同AA用量对中空SiO_2微球的影响,并对制得的SiO_2微球进行了表征。研究结果表明,制得的中空SiO_2微球分散性优异,体系中无SiO_2实心小粒子,粒径均一,表面形貌呈树莓状,微球壁厚可控制在5～30nm范围内。

P(S-SS)/CdS核壳粒子的制备与表征

采用超声辐照乳液聚合得到聚(苯乙烯-苯乙烯磺酸钠)(P(S-SS))乳胶粒,用直接沉淀法在乳胶粒表面原位生成硫化镉(CdS)纳米粒子,得到P(S-SS)/CdS核壳粒子。用元素分析和XPS研究了共聚物的组成及磺酸基(-SO3-)的分布,结果表明,-SO3-主要分布在乳胶粒表面,有利于CdS纳米粒子在乳胶粒表面的沉积。用XRD、TEM及UV-v is表征了共聚物乳胶粒及P(S-SS)/CdS核壳粒子的结构及CdS的量子效应。结果表明,所制备的CdS纳米粒子为六方晶型,平均粒径为6 nm,在P(S-SS)乳胶粒外层形成多层包覆,P(S-SS)/CdS核壳粒子平均粒径为70 nm,CdS纳米粒子表现出明显的量子尺寸效应。

P(MMA-CO-BA)热敏型微胶囊的制备及性能研究

采用乳液聚合法,以染料隐色体为芯材,交联聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯)(P(MMA-CO-BA))为壁材,通过调整BA在共聚单体中的质量分数制备了具有不同玻璃化温度的交联P(MMA-CO-BA)热敏型微胶囊.利用粒度分布仪、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)仪、差示扫描量热(DSC)仪表征了微胶囊的粒径分布、形貌、热稳定性和玻璃转化温度.结果表明:所得微胶囊具有良好的热稳定性;微胶囊粒子分布均匀,呈规则的球形;共聚单体中BA质量分数增加,微胶囊的平均粒径减小;BA在共聚单体中质量分数为5.0%,10.0%和15.0%时,所得微胶囊的玻璃化温度分别为115.0,110.3和94.3℃.

新型包覆材料ST/2VP二元共聚物的合成及其缓释性能研究

采用乳液聚合,以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,合成苯乙烯和二乙烯基吡啶二元无规共聚物（P（ST/2VP））,借助IR、H1-NMR、C13-NMR等手段对该共聚物的结构进行表征.考察了不同单体配比对共聚物的pH敏感性能的影响,证明该共聚物在pH=0.5～2之间显示出良好的pH敏感性.并用该共聚物对药物诺氟沙星和布洛芬进行了包覆,发现它们呈现较好的缓释性能.P（ST/2VP）共聚物有望成为缓释药物的新型载体材料.

p(nBA-DEAEMA)的合成及其作为人工气管内表面修饰材料的初步研究

为制备p(nBA-DEAEMA)乳液及表面具有纤毛样结构的共聚物膜材料,采用半连续乳液聚合法合成p(nBA/DEAEMA)乳液,再用Velcro成型工艺将纯化干燥的产物制备成纤毛样膜.采用傅里叶红外光谱(Fourier Transform Infrared Spectrometer,FT-IR)、核磁共振光谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,~1 HNMR)、凝胶色谱(Gel Permeation Chromatography,GPC)、粒径分析、扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)、静态接触角测定、示差扫描量热分析(Differential Scanning Calorimetry,DSC)及力学分析对材料进行详细表征.最后用浸提液实验对材料的生物安全性进行了初步评价.结果显示:FT-IR和~1 HNMR表明目标产物结构正确.共聚物乳液的多分散系数(polydispersity,PDI)为0.385,平均粒径(Z-average)为46.48nm.DSC结果显示共聚物的玻璃化温度(glass transition temperature,Tg)和粘流温度(viscous flow temperature,Tf)分别为33.2℃和47.7℃.纤毛样膜对水的接触角为102.3°,表面自由能13.81J·m2.SEM结果显示共聚物粒子大小为40~50nm,纤毛样层高度为5~10μm.细胞实验结果显示材料对大鼠气道上皮细胞(bronchial epithelial cells,BECs)具有可接受的生物安全性.