In（Ⅲ）－和Y（Ⅲ）－1，2－PDTA配合物的动态核磁共振研究

研究了Ｉｎ（Ⅲ）和Ｙ（Ⅲ）－１，２－丙二胺四乙酸配合物￣１ＨＮＭＲ谱的温度依赖性，其结果显示出８个乙酸质子处于不同的磁环境中，分４组ＡＢ谱。ＡＢ谱交换现象由氮原子翻转引起，通过全线型分析求得了速率常数及相关热大学参数。对不对称的氮原子，其翻转速率不同，靠近ＣＨ＿３─基团的氮原子翻转速率要比远离ＣＨ＿３─的小．活化能与金属离子的离子势呈线性关系。

Mg、Ca、Sr和Ba—PDTA金属络合物分子内过程的DNMR研究

用核磁共振波谱仪测定了Mg、Ca、Sr和Ba-PDTA络合物分子在一定温度时的~1H-NMR谱。通过对这些谱线的定性分析和定量研究得到了一些新的结果,求出了Ca和Mg-PDTA络合物的在不同温度时的分子内交换的速率常数和活化参数,并对这些结果进行了讨论。

Mg和Ca-PDTA金属络合物分子内过程的DNMR谱

~1H NMR不但可以研究有机化学、金属有机化合物的立体结构,而且在某些适当的金属络合物体系中,还可以研究金属离子和配体间的迁移性及分子内过程的动力学。对于EDTA类金属络合物的DNMR研究表明分子内过程包括三种形式,即Δ≒Λ构型转化,N原子反转以及所谓的B≒R转化。本文作者为进一步探讨分子内过程,选PDTA为配体进行了DNMR研究,取得一些有意义的新结果。

1,3-丙二胺四乙酸配合物分子内交换过程的研究

本文研究了Zn,Cd和Hg-1,3PDTA(1,3-丙二胺四乙酸)配合物的分子内交换过程的动力学.实验结果表明Mg,Ca和Sr-1,3PDTA配合物其配位健具有较大的迁移性,而Zn、Cd和Hg配合物分子内健的迁移性较小,属于长寿命的配位健.用全线型分析方法模拟了Zn、Cd和Hg配合物随温度变化的~1H NMR谱,得到了有关分子内过程的热力学参数.并讨论了N原子反转过程的活化能与中心金属离子的离子势之间的关系.

高氯酸铵的催化热分解

用热分析技术研究了不同压力下几种多元催化剂或含能催化剂对 AP热分解的影响。所研究的三种催化剂对 AP高温分解的影响与粒度无关 ;从催化分解动力学参数解释了常压或低压与高压下的催化分解有不同的机理。推进剂燃速压力指数与 AP高、低压下催化分解速率的不同有关。

水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别

用1 H NMR和13 C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别.反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其1 H NMR和13 C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体.结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸,Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.