水热老化pH值对薄水铝石及γ-Al_(2)O_(3)物化性质影响规律

采用XRD、BET、TG-DTA及TEM研究了烷氧基铝水解所得氢氧化铝浆液水热老化过程中pH值及HNO_(3)加入量对所得薄水铝石及γ-Al_(2)O_(3)比表面积、孔结构、微观形貌及热稳定性等物化性质的影响。结果表明:水热老化过程中,氢氧化铝浆液的pH值是影响薄水铝石晶粒生长方式的关键因素。酸性条件下老化时,薄水铝石的晶粒呈变形的六边形状,(010)和(101)面占总面积的比例下降,(100)面比例增加;碱性条件下,所得薄水铝石的晶粒形貌为规整的菱形片状,主要暴露(010)和(101)晶面。进一步研究表明,HNO_(3)加入量对产物的孔结构具有显著影响。具体而言:酸性条件下水热老化时,随着H+/Al3+摩尔比的提高,氢氧化铝的胶溶程度增加,晶粒聚集体被分散,晶粒尺寸降低,所得薄水铝石物理吸附水含量增加,NO-3分解温度降低,相应γ-Al_(2)O_(3)的孔径分布集中性增加,比表面积则呈现先增加后降低的趋势。该研究结果为γ-Al_(2)O_(3)物化性质的灵活调控提供了理论基础。

全pH范围下MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF的高效电催化析氢行为

以镍网(NF)为自支撑材料,以四硫代钼酸铵为原料通过简单的溶剂热法原位构筑了纳米线结构催化剂MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF,采用XRD、SEM、TEM、EDX、XPS对样品进行了表征,将MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF用于析氢反应(HER),对其在全pH(0~14)范围下的电催化HER性能进行了测试。结果表明,MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF成功制备,其在全pH范围下表现出优异的HER活性。在电流密度10 mA/cm^(2)下,使用41 mg四硫代钼酸铵制得的MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF-41电极在碱性(1 mol/L KOH,pH=14)、中性(0.5 mol/L PBS,pH=7)和酸性(0.5 mol/L H_(2)SO_(4),pH=0)介质中的HER过电位分别为87、113和195 mV,并相应表现出较低的Tafel斜率。此外,MoS_(2)/Ni_(3)S_(2)/NF-41具有良好的结构稳定性。

探讨碳酸氢钠饱和溶液中碳酸钠含量对其pH值的影响

文章通过在碳酸氢钠饱和溶液中加入不同克重的碳酸钠,对其pH值进行测定,讨论是否可以通过测定溶液中的pH值帮助判断碳酸氢钠饱和溶液中碳酸钠含量变化。通过试验确定了随着加入的碳酸钠增加,碳酸氢钠饱和溶液的pH值增加。分析可知,随着加入的碳酸钠增加,碳酸氢钠饱和溶液的pH值呈线性递增,且递增趋势渐缓。因此,碳酸氢钠中碳酸钠的含量对其pH值影响明显,可帮助判断碳酸氢钠饱和溶液中碳酸钠含量变化。

负载3-甲基腺嘌呤介孔二氧化硅的制备与释药性能研究

目的制备唑来膦酸(ZOL)修饰的聚多巴胺(PDA)包覆介孔二氧化硅(MSN)纳米颗粒,对其进行表征及释药性能研究。方法将ZOL与氨基-聚乙二醇-巯基连接作为骨靶向配体,通过加成反应修饰在PDA包覆的MSN表面,得到药物载体MSN@PDA-PEG-ZOL,通过1H-NMR、FT-IR、TEM、粒径及Zeta电位等方法对其进行表征。以自噬抑制剂3-甲基腺嘌呤(3-MA)为药物模型,设计不同药物浓度计算载药量及包封率,筛选最佳处方,并考察药物在不同环境下的释放量。结果制备得到的纳米颗粒为分散均匀的球形结构;粒径及Zeta电位分别为(229.1±8.8)nm、-(30.3±0.6)mV;载药浓度在1000μg·mL^(-1)时,其包封率为(90.87±0.05)%,载药量为(37.55±0.02)%。纳米颗粒在pH 7.4的PBS溶液中48 h内的药物释放率为(16.99±0.15)%,在pH 5.0的PBS溶液中的释放率为(65.11±1.64)%,有利于药物在肿瘤微环境中的释放。结论本文成功制备了负载3-MA且具有靶向性和pH响应性的纳米制剂,其分散性好,具有高载药量、高包封率等特点,可为后续研究奠定基础。

双色乘用车3C1B1PH中面漆一次面漆工艺的开发

对双色乘用车3C1B1PH进行调查和分析,打破传统的3C1B中面漆双色车两次面漆工艺,采用一次面漆工艺完成乘用车车身面漆的2种颜色。重点解决双色车工艺过程中出现的涂料、设备影响;提升面漆涂装效率及降低面漆涂装成本。

脱除氢气流中AsH_3和PH_3的专用浸渍活性炭及滤毒罐(英文)

在半导体领域的金属有机物化学气相沉积 (MOCVD)过程中 ,排出含有剧毒AsH3 和PH3 的氢气 ,必须经过治理达标才能放空。为此 ,在从瑞典引进的MOCVD装置VP5 0 RP中 ,配套使用了德国DragerB3P3滤毒罐。研制出一种新型四元浸渍活性炭及滤毒罐 ,其在同等条件下对氢气流中AsH3 和PH3 的脱除能力为DragerB3P3罐的2倍～ 3倍。

太湖水域PH_3的时空变化特征

以太湖为研究对象 ,考察了富营养化浅水湖泊中磷化氢的时空分布特征 .结果表明 ,湖面大气中PH3 由于受风向、天气等因素的综合作用 ,时空分布规律不太明显 .表层湖水和底层湖水由于受到风浪扰动 ,天气变化和船只等的影响 ,不同采样点PH3 的含量变化不大 .同时 ,PH3 浓度沿湖水垂直梯度方向的变化亦较小 .而过滤湖水与原始湖水中PH3 的时空变化在同一采样点位、同一采样时间 ,原始湖水中PH3 的浓度明显高于过滤湖水中PH3 的浓度 .底泥中PH3 含量的变化可能与湖底氧化还原环境和温度有关 ,对于水体污染比较严重的地方底泥PH3 含量较高 .

番茄抗晚疫病基因ph-3的RAPD及CAPS标记

将番茄抗晚疫病ph-3基因已有的RAPD特异片段进行克隆、测序。根据该测序结果设计SCAR引物对抗病亲本、感病亲本、抗病池、感病池、F1个体进行扩增,均获得一条592bp的特异片段。感病基因型和杂合抗病基因型存在XbaⅠ酶切位点,酶切后分别产生了261bp、193bp和95bp以及592bp、261bp、193bp和95bp的特异性片段,纯合抗病基因型无此酶切位点,酶切结果仍为592bp的产物。这些片段能成功区分抗病材料、感病材料和F1个体,很有可能是与ph-3基因连锁的CAPS标记。

稀土硅化物合金中PH_3气体的逸出行为

通过水化实验 ,对稀土硅化物合金中逸出的PH3 气体进行了定性与定量分析。采用S30 0型扫描电子显微镜 ,分析了含P稀土硅化物合金的微观结构及P元素的分布特点 ,研究了稀土硅化物合金中PH3 气体的逸出现象与P元素存在形态的关系。结果表明 :合金中只有少量的P以气体形式放出 ,大部分的P仍稳定地存在于水化后的合金中 ;合金中PH3 气体的放出与合金中的RESi2

PH_(1-3)^(0-1+)离解能和电离能的精确 ab initio 计算

对ＰＨｎ、ＰＨ＋ｎ（ｎ＝１～３）及其一些构型反转过渡态的几何构型用ＭＰ２（ｆｕｌ）／６－３１Ｇ（ｄ，ｐ）解析梯度方法优化，同时在该级别上计算了分子振动频率和零点振动能。在此基础上，分别采用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４程序中最大的预置基组６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）和Ｄｕｎｎｉｎｇ基组ａｕｇ－ｃｃ－ｐＶＴＺ，在冻结芯电子相关能（ＦＣ）与非冻芯模型（ｆｕｌ）情况下，用高级别量子化学ａｂｉｎｉｔｉｏ方法ＱＣＩＳＤ（Ｔ）及ＣＣＳＤ（Ｔ）对这些体系的离解能、ＰＨｎ的电离能等进行了精确计算，并与已有实验数据和多参考态ＭＲＳＤ－ＣＩ及ＳＯＣＩ等理论工作（基组大小接近）进行了比较，理论计算结果与可靠的实验数据比较，离解能符合达±７ｋＪ／ｍｏｌ，电离能达±５ｋＪ／ｍｏｌ。总体效果比ＣＡＳＳＣＦ／ＣＯＣＩ等的结果好，说明在平衡构型分子的精确能量计算中，满足大小一致性和考虑三级激发比考虑多参考态可能更重要。还对ＰＨ３、ＰＨ＋３的构型反转势垒及ＰＨ３的单－三重态分裂能进行了高级别的计算，也得到了一些有意义的结果。对于所使用的两种基组在ＦＣ与ｆｕｌ情况下的比较表明，如果使用ＦＣ模型，则较小的６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）基组比较?

CO铜基变换催化剂PH_3中毒热力学研究

采用热力学非均相反应体系中的Gibbs自由能最小原理,从理论上分析一氧化碳变换催化剂在高炉煤气气氛下,PH3对铜基催化剂的毒害过程可能发生的化学反应及产物,并对各个反应的吉布斯自由能及化学反应平衡常数进行了对比分析,从而进一步了解CO变换催化剂在高炉煤气气氛下的中毒机理,经过分析可得出:PH3对铜基低温变换催化剂在100—300℃的活性温度下,可使催化剂造成暂时或永久性的失活,主要的中毒产物为CuP2,CuO,Cu2O,Cu3(PO4)2,C,且高炉煤气自身的主要气体混合也可造成催化剂中毒。其中氧气的存在极易造成铜基催化剂的中毒,其中低温变换催化剂的活性物质Cu微晶与O2反应生成Cu2P2O7的吉布斯自由能小于零且绝对值最大,热力学平衡常数最大,该反应是竞争能力最强的主导反应。

番茄分子遗传图谱构建和晚疫病抗性基因簇ph-3的QTL分析

【目的】挖掘番茄晚疫病抗性基因紧密连锁的分子标记,为番茄抗晚疫病种质资源的利用及分子标记辅助选择育种提供理论和实践依据。【方法】利用含番茄晚疫病抗性基因ph-1,2,3的L3708(Lycopersicon.pimpinellifolium)为父本,感病的优良品系04968(L.esculentum)为母本培育的260个F2单株为图谱构建群体,通过AFLP、SSR2种分子标记进行遗传分析,构建分子遗传图谱。根据苗期接种番茄晚疫病病原菌生理小种T1,2的抗性反应,利用复合区间作图法,进行QTL定位。【结果】构建了包含12个连锁群的分子遗传图谱,其中包含3个SSR标记和149个AFLP标记。该图谱覆盖整个基因组总长度1443.07cM,平均图距9.50cM。检测到了5个与抗性基因簇ph-3相关的QTL位点,其中Qph3-1位于第3连锁群上,可以解释的表型变异为26.59%。Qph3-2位于第1染色体上,可以解释的表型变异为54.86%,Qph3-3、Qph3-4和Qph3-5,位于第9连锁群上,可以解释的表型变异分别为9.24%、10.27%和36.49%。QTL遗传效应表现为加性和显性。【结论】所得5个分子标记可作为选育抗晚疫病番茄品种的重要分子标记辅助选择工具。

改性炭对PH_3的吸附性能研究

为利用黄磷尾气中的高浓度CO气体,通过钢瓶配气模拟和气相色谱GC-14C测定的方法,选出了净化PH3气体的最佳改性炭;用正交实验法优化了吸附净化实验条件;通过X射线光电子能谱对改性活性炭进行表征。结果表明:铜阳离子改性炭的净化效果最好;最佳实验条件是反应温度95℃、氧含量3%、气体流量0.2L/min、浸渍液浓度0.3mol/L、活性碳粒径4mm和焙烧温度350℃。

三苯基锡(Ⅳ)荒酸盐Ph_3SnS_2CN(C_2H_5)_2的波谱及结构研究

合成了三苯基锡(Ⅳ)N,N-二乙基荒酸盐。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构;结果表明,化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。

CpRu(PH_3)_2SH与HNCS的模型化反应机理

应用密度泛函理论(DFT),通过CpRu(PH3)2SH(Cp=环戊二烯基)与HNCS的模型化反应,探讨了CpRu-(PPh3)2SH与RNCS(R=Ph,1-naphthyl)反应生成CpRu(PPh3)S2CNHR的两种可能的反应机理.一种可能的机理是,一个PH3配体先从反应物CpRu(PH3)2SH解离出来,得到一个16e中间体,然后经过一个氢转移反应,得到产物;另一种可能的机理是,先经过一个氢转移反应,然后一个PH3配体再从金属中心解离出来,得到产物.通过分析两种机理的势能曲线发现,反应的决速步骤为从硫原子到氮原子的氢迁移过程.第一种反应机理中反应的最高活化能明显比第二种反应机理的最高活化能高.因此,我们预测反应倾向于先发生氢迁移,然后配体PH3再从金属中心上解离出来.在该反应机理中,尽管和产物相连的中间体稳定性稍高于产物,由于熵效应致使最终产物仍然是实验中所得到的产物.

缺铁胁迫下4种野生梨砧木介质pH值及根系Fe^(3+)还原酶活性的变化

以川梨、砂梨、豆梨和杜梨为材料,研究了在缺铁胁迫下培养介质的pH值和根系Fe3+还原酶活性的变化。结果表明,缺铁胁迫使4种砧木的介质pH值于处理的第2天就迅速降低,并且一直低于低铁和正常供铁处理;而低铁处理下,介质pH值在最初几天内反而高于正常处理,至4～5d之后才逐渐低于正常供铁处理;同时,NH4+-N对降低介质pH值和缓解缺铁症状有利。4种砧木的根系Fe3+还原酶活性都随供铁浓度的增加而不同程度的增大:无铁处理下,砂梨根系Fe3+的还原能力最小、杜梨最大;而在低铁和正常供铁条件下,砂梨和川梨的还原能力最强,杜梨次之,豆梨最小。还原酶大小与症状表现之间具有一致性。

金属改性碳脱除PH3和H2S动力学及反应机理研究

为综合利用黄磷尾气中的CO,通过计算平均活化能和测定XPS、TG/DTA和氮吸附特性的方法,研究了Cu2+和某金属离子Mn+改性碳脱除PH3和H2S的动力学和反应机理问题。结果表明:H2S在金属改性碳上反应时平均活化能为134.4 J/mol为-0.76级反应,PH3在金属改性碳上反应时平均活化能为1 247.6 J/mol为-0.8级反应;减小改性碳粒径增加流量可以显著提高其脱除PH3和H2S的速率;XPS、TG/DTA和孔径分布分析证明,改性碳净化H2S和PH3是一个催化吸附过程,H2S和PH3首先与氧在改性碳表面进行催化氧化反应,然后生成S和P2O5沉积吸附在改性碳表面。

CH_4…PH_3体系分子间相互作用的从头算研究

采用MP2方法 ,在不同基组水平上 (3- 2 1G、6 - 31G(d)、6 - 311+G(2d ,2 p) )水平上 ,对CH4…PH3 体系进行了从头算研究 ,给出了复合物的最优构型及其结合能 (BDE) .结果表明该体系有两种稳定构象 ,通过对这两种构象稳定性的分析 ,揭示了空间位阻对构象稳定性的影响 .经计算在MP2 / 6 - 311+G(2d ,2 p)水平上 ,CH4…PH3 体系的结合能为 1.9kJ/mol,考虑基集超位误差校正 (BSSE)后 ,结合能为 1.0kJ/mol.将此结果与其它氢键体系作了比较 ,并分析了产生这种结果的原因 .

催化氧化净化黄磷尾气中PH_3

为净化黄磷尾气中的主要废气PH3,利用高浓度CO气体,实验选出了净化PH3气体的最佳催化剂;优化了催化氧化实验条件,并对催化剂进行再生。结果表明:铜离子催化剂的净化效果最好;最佳实验条件:反应温度95℃、浸渍液浓度0.25 mol/L;再生炭的吸附容量从2.47766 mg/g增至4.99546 mg/g,最高净化效率可达89%。

[Au(PH3)]^＋修饰的芳香基炔基配合物发光机制的从头计算研究

用从头计算法研究H3PAuC≡CPh(a),H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)Ph(b)和H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)C≡CPh(c)3种Au(Ⅰ)配合物的磷光发光性质,使用MP2和CIS方法分别优化配合物的基态和激发态的几何结构.计算结果表明,激发态的电子跃迁减弱了Au与配体的成键作用.由计算得出3种Au(Ⅰ)配合物的最低能量磷光发射光谱分别为530,610和615nm,皆由A3A′→1A′产生,属于Au(6p)→C(2p)的电荷转移(MLCT)修饰下的pπ*(C≡C,■)→pπ(C≡C,■)跃迁本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.随着分子增长,其激发态轨道中Au的p轨道成分减少,相应的最低能量磷光发射的波长红移.