563～660nm波段SO_2^+的PHOFEX连续谱

在超声分子束条件下 ,利用 380 .85nm的电离激光使SO2 分子经由 [3+1]共振增强多光子电离(REMPI)产生纯净的SO2 + ( X 2A1)分子离子 ,用另一束解离激光在可见光波长区 (5 6 3～ 6 6 0nm)扫描获得了光解碎片SO+ 的激发 (PHOFEX)谱 .从 5 6 3～ 6 6 0nm波长区SO+ 的无结构连续谱以及SO2 + 解离的效率随波长增加而减少的实验事实 ,提供了SO2 + ( E , D , C )电子态附近存在α2 A2 对称性排斥态的证据 ,分析了产生SO+ 的 [1+1]光解机理 :(1)SO2 + ( X 2 A1)首先经由单光子激发到达 B2B2 中间态的密集能级区 ;(2 )吸收另一个光子到达SO2 + ( E , D , C )电子态附近的α2 A2 排斥态 ,经由α2 A2 排斥态产生了到SO+ (X 2Π) +O(3 Pg)的直接解离 .

弯曲振动对CS_2分子~1B_2(~1Σ_u^+)态预解离寿命的影响

在209.5～216nm,采用光解碎片激发(PHOFEX)谱技术,对CS2分子1B2(1Σ+u)态预解离寿命进行了 考察.测量在超声射流中进行.信号来自解离碎片CS(A1Π,v′=0←X1Σ+,v″=0)Q支带头的激光诱导荧光 (LIF).预解离寿命是通过对谱带进行拟合来提取的.拟合中假定基态转动布居为Boltzmann分布,寿命加宽的转 动谱线为Lorentz线形.通过拟合共获得1B2(1Σ+u)态13个跃迁所对应的预解离寿命,其中6个数据是新得到的. 结果表明,基态振动角动量量子数l或激发态转动角量子数K(K=l)对预解离寿命有明显的影响.对于激发态的 同一振动能级,较大的K对应于较短的预解离寿命.实验中采用可加热的射流喷嘴,用以提高热带激发的强度, 以改善对较大转动角量子数K的影响的考察.

N2O^＋离子A^2Σ^＋电子态高振动能级的转动结构分析

利用一束波长为360·55nm的激光,通过(3+1)共振多光子电离方法制备纯净的且处于X2Π1/2,3/2(000)态的N2O+离子,用另一束激光激发所制备的离子到第一电子激发态A2Σ+的不同振动能级,然后解离,通过检测解离碎片NO+强度随光解光波长的变化,得到了转动分辨的N2O+碎片激发谱.通过对光谱转动结构的拟合,获得了N2O+离子A2Σ+电子态一系列高振动能级的转动常数和自旋分裂常数.

281—332nmSO_2^+的光碎片激发谱研究

在超声分子束条件下 ,利用 380 85nm的电离激光使SO2 分子经由 [3+1]共振增强多光子电离 (REMPI)制备纯净的分子离子SO+2 ( X2 A1 (0 0 0 ) ) ,用另一束解离激光在 2 81— 332nm扫描获得了光解碎片激发 (PHOFEX)谱 .获得的光碎片SO+ 激发谱基本可以归属为SO+2 ( E , D)←SO+2 ( X2 A1 )序列跃迁 .尝试性地标识了 X2 A1 (0 0 0 )到 D电子态弯曲振动能级的跃迁 ,给出 D电子态新的弯曲振动频率ν2 =2 4 1 78± 0 92cm- 1 和非谐常数X2 2 =- 1 71± 0 0 1cm- 1 .结合可见光波长区 (5 6 2— 6 6 4nm)的PHOFEX连续谱讨论了SO+2 的 E , D , C电子态的对称性和它们的预解离动力学 .结果表明 :SO+2 的 E , D , C电子态附近可能存在着两个和解离限SO+ (X2 П ) +O(3Pg)相关、对称性分别为2 A2 ,2 B2 的排斥态α2 A2 和 β2 B2 ,由此得到SO+2 的 E , D , C电子态的对称性分别为 E2 B2 , D2 B1 , C2 A1 , D2 B1 和α2 A2 排斥态的电子 振动耦合、 E2 B2 和 β2 B2 排斥态的电子 电子、电子 振动耦合导致了到SO+ (X2 П) +O(3Pg)的解离 .