JC系列催化剂上氧化脱除黄磷尾气中PH_3、H_2S

采用活性炭为载体,利用浸渍法在常温下制备了4种JC系列催化氧化催化剂。通过考察,在常压、温度60～100℃、气体流量0 375m3/h条件下,JC系列催化剂能够净化除去黄磷尾气中难以脱除的PH3、H2S杂质。其中JC-4型催化剂净化效果最好,可以脱除尾气中的PH3、H2S至其含量小于10-6。

(H_4Ir(PH_3)_3))^+及过渡金属络合物分子结构的从头算研究

使用分子轨道从头算方法，对 Ｈ４ Ｉｒ（ Ｐ Ｈ３） ＋３ 化合物的各种异构体进行了几何优化，结果表明， Ｈ４ Ｉｒ（ Ｐ Ｈ３） ＋３ 化合物最稳定的构型是采取经典结构。

纳米Co-B-P非晶态合金的合成及其对PH_3分解的催化作用

用化学还原法合成了纳米Co-B-P非晶态合金,用电感耦合等离子体光谱(ICP)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和差热分析(DSC)等手段对其进行了物性表征,并用微型催化反应装置考察了其对PH_3分解的催化作用。结果表明,非晶态合金Co-B-P对PH_3的分解具有良好的催化作用。在420℃分解率达到85%, 480℃达97%,500℃达100%,而且温度继续升高至600℃,分解率没有下降趋势,说明催化剂有比较高的热稳定性。

(H_4Ir(PH_3)_3)^+分子与烯烃反应的量化研究

本文使用分子轨道从头算方法，对 Ｈ４ Ｉｒ（ Ｐ Ｈ３） ＋３ 分子与乙烯反应的过程进行研究．结果表明，由于ａｇｏｓｔｉｃ 作用的存在，使得β Ｃ上的氢得到活化，易于发生β消除反应及与之可逆的插入反应，其过程是通过氢迁移机制完成的．

PH_3环流熏蒸可行性探讨

文章以我国PH_3环流熏蒸技术在立筒仓、房式仓、土堤仓应用的成功事例，论述了PH_3环流熏蒸在安全防范条件下的可行性；归纳了PH_3环流熏蒸要点，并对今后如何合理使用PHZ_3环流熏蒸技术提出了建议。

高大平房仓粮面投药的PH_3环流熏蒸生产应用报告

河南郑州铭功国家粮食储备库进行了高大平房仓散装小麦粮面投药环流熏蒸的应用。结果表明 :环流 19小时左右粮堆内PH3 浓度趋于均匀 ,且最低浓度与最高浓度比值为0 .59,以后浓度比值均大于 0 .59,均远高于国外资料推荐的浓度均匀性标准 ,即大于 0 .2 5。可见PH3环流熏蒸系统促进PH3气体在粮堆内均匀分布 。

PH_3和CO_2混合熏蒸储粮害虫的生产性试验报告

为了探索防治性害虫的有效途径，于1993年9月13日和1994年9月28日对金华第二粮库的高大型房式仓散装储粮进行了PH3和CO2混合熏蒸生产性试验．结果表明：采用仓外混合熏蒸机将PH3与CO2混合气体通过小孔径白色塑料硬管直接输入仓底，杀虫效果非常理想，对已产生抗性的储粮害虫赤扁谷盗．熏杀效果尤为明显．

应用PH_3发生器地槽熏蒸杀虫试验报告

使用一种PH3发生器。PH3气体由发生器出气孔经毒气导管送入通风地槽，借助气流使PH3气体自下而上在粮堆中均匀扩散和分布，以杀死害虫。结果表明，熏蒸10天后未发现活虫与螨类，成虫试点死亡率100％，1个月后仅在一死角发现锈赤扁谷盗1头／kg。

H_(2)S、HCN、PH_(3)在FeO(100)表面吸附的密度泛函理论研究

基于密度泛函理论研究了H_(2)S、HCN、PH_(3)在FeO(100)表面的吸附行为,其吸附位点主要考虑四个:Fe-top(铁顶位)、O-top(氧顶位)、Hollow(空位)、Bridge(桥位).结果表明H_(2)S吸附在O-top吸附位点的吸附能最小,为-1.02 eV,即在该位点的吸附体系最稳定.当HCN吸附在FeO(100)表面时,各吸附位点的稳定顺序为Hollow>Fe-top>Bridge>O-top.PH_(3)的最稳定的吸附位点与H_(2)S的一致,为O-top吸附位点,其吸附能为-1.11 eV.当H_(2)S吸附在O-top吸附位点时,H_(2)S与FeO(100)表面的电荷转移量最多,说明该吸附构型最稳定,而HCN吸附在FeO(100)表面,在Hollow吸附位点的电荷转移量最多,也即该吸附位点属于最稳定吸附位点.PH_(3)与FeO(100)表面之间的电荷转移量最多的吸附位点与H_(2)S的相同.当H_(2)S和PH_(3)吸附在O-top吸附位点时,吸附后的态密度曲线整体向低能级移动,峰值降低,其吸附结构变得更加稳定.而HCN吸附在Hollow位点时,吸附后的HCN态密度曲线向能量更低的区域移动,吸附体系变得更稳定.

改进型人工快渗除磷效果及途径研究

针对人工快渗对磷去除效率低的问题,将碳酸钙作为改良剂用于构建人工快渗系统,以研究不同水力负荷下磷的去除效果及除磷途径和机理。结果显示:水力负荷在0.1 m^(3)/(m^(2)·d)和0.2 m^(3)/(m^(2)·d)时,人工快渗出水溶解氧质量浓度均高于2 mg/L,总磷去除率均达到99%以上。当废水经过系统上层时,磷主要以固化的形式去除,占总去除量的95.78%;在落干期,磷去除过程仍持续进行,以PH_(3)形式去除,磷转化为PH_(3)的过程可持续14 h,PH_(3)瞬时质量浓度最大为1.67 mg/m^(3)。填料中的脱氢酶、碱性磷酸酶活性均明显提高。高通量测序分析表明,系统中聚磷菌(Phosphate Accumulating Organisms,PAOs)较多,各菌属自上而下相对丰度分别为:陶厄氏菌属Thauera上层7.36%、中层0.24%、下层2.67%,不动杆菌属Acinetobacter上层0.35%、中层6.27%、下层0.93%,假单胞菌属Pseudomonas上层0.19%、中层0.38%、下层1.25%,节杆菌属Arthrobacter上层0.21%、中层0.09%、下层0.34%。尽管出水溶解氧质量浓度高于2 mg/L,但系统中厌氧菌、兼氧菌含量较高。与磷转化有关的菌群自上而下相对丰度分别为:变形菌门Proteobacteria上层57.05%、中层50.15%、下层46.79%,厚壁菌门Firmicutes上层1.14%、中层1.82%、下层6.74%,Clostridium_sensu_stricto上层0.06%、中层0.21%、下层1.09%。在快渗系统微生态中,同时具备好氧和厌氧菌群是磷转化为PH_(3)的重要原因。

剧毒气体PH_(3)的干法净化技术研究进展

磷化氢(PH_(3))是一种来源广泛的剧毒气体,未经处理排放到大气中会对人体和环境造成严重危害。近年来,国家对PH_(3)的排放进行了严格的规定,因此,尾气中PH_(3)的深度净化受到了广泛的关注。干法是主流的PH_(3)净化技术,主要包括吸附法和催化法。相较于湿法,干法具有性能好、稳定性强、耗水量小以及不产生二次污染等优点。本文首先从吸附法入手,分别探讨了复合金属氧化物吸附剂、活性炭基吸附剂及其他材料(分子筛、二氧化硅等)的研究现状,深入分析了各类脱磷吸附剂的结构性质及优缺点。其次对催化分解PH_(3)的机理进行了总结归纳,重点讨论了各类催化剂的构-效关系。最后,介绍了其他干法(燃烧法、等离子体降解法、生物法)在PH_(3)净化领域的应用。在此基础上,讨论了干法脱磷技术的主要优势以及面临的挑战,并对干法脱除PH_(3)技术的发展方向进行了展望。本工作可以为脱磷吸附剂/催化剂的构建和设计提供参考和指导。

储粮熏蒸剂——现状和前景

文章针对我国粮食仓库使用储粮熏蒸剂的实际状况和应用前景,提出如何改进PH_3施药技术的具体措施,以便提高熏蒸剂的杀虫效果,确保储粮安全。

磷化氢熏蒸处理对嗜卷书虱不同虫态的致死作用

实验室条件下系统研究了磷化氢(PH3)对储物害虫嗜卷书虱Liposcelisbostrychophila卵、各龄若虫和成虫的致死作用,并选用PH3间歇熏蒸以及PH3与气调交替处理等措施对嗜卷书虱进行处理,比较了不同处理措施对嗜卷书虱种群的控制效果。结果表明,PH3熏蒸处理对嗜卷书虱各虫态有不同的致死效果。对卵而言,24、72和120h熏蒸处理的LC50分别为0.137、0.045和0.035mg/L;而24h熏蒸处理对若虫的LC50在4.285～7.364μg/L之间,对成虫的LC50为20.404μg/L;采用25μg/L的PH3进行24h熏蒸处理,间隔10d后再分别进行第2次和第3次熏蒸处理,可以完全控制嗜卷书虱的发生。采用PH3(12μg/L)和气调(体积比例为35%CO2,1%O2,64%N2)交替处理能够延缓嗜卷书虱种群抗性的发展,交替处理3～5次可以完全控制嗜卷书虱的发生。

负载酸活性炭净化磷化氢实验研究

用活性炭吸附方法对PH3进行脱除净化,主要考查了氧含量、浸渍液浓度、温度对吸附效率的影响,在氧含量1.5%,浸渍液HCl浓度为5%,温度为70℃的条件下,在磷化氢进口浓度为1100mgm3时,磷化氢的净化效率保持在90%以上,同时对反应机理进行了分析。

CX-ZXSⅡ型仓外熏蒸杀虫机的实仓应用

使用CX-ZXSⅡ型仓外熏蒸杀虫机进行粮面单面密闭散装稻谷实仓熏蒸试验，试验结果表明：利用该机在不揭开塑料薄膜的情况下进行间歇熏蒸，采取2～3次投药，长时间密闭，能有效保持粮堆内PH3气体的有效浓度，且安全性好，能防燃爆，自动化程度点，能降低AIP的用量，有较显著的社会效益和经济效益。

磷化氢生物净化体系及抑制作用机理

在PH_(3)生物净化体系中添加呼吸链电子传递抑制剂,对比分析微生物生长代谢、磷的迁移转化、活性氧(ROS)产生及氧化酶活性等变化规律.当鱼藤酮或抗霉素A分别添加至R1、R2PH_(3)生物反应器后,其微生物体O_(2)^(-)·含量在运行时间14~17d期间的平均值分别上升至0.68,0.96mmol/g,明显高于空白对照组R0反应器.除自由基O_(2)^(-)·外,另一类型的活性氧HO·也存在于PH_(3)净化系统中;受累积的活性氧影响,生物体内丙二醛(MDA)含量处于较高水平,PH_(3)净化效率通常不超过75%,添加抑制剂的R1与R2反应体系在15~17d期间PH_(3)平均去除率分别下降至65.1%、59.5%.pH值、ROS含量以及氧化酶活性等因素均明显影响PH_(3)生物净化效果,当Fe^(3+)、Cu^(2+)、Mg^(2+)等金属阳离子迁移转运至微生物体内时,超氧化物歧化酶(SOD)与过氧化氢酶(CATase)活性得以不同程度的增强,可缓解活性物质O_(2)^(-)·或HO·导致的氧化胁迫作用,PH_(3)净化效能得以适度提升.

顶空气相色谱法对粮食中磷化氢残留量的分析

采用顶空气相色谱法测定粮食中磷化氢的残留量,并与经典的钼蓝比色法进行了对照。结果表明:气相色谱顶空分析法快速、简便、灵敏度高,同时又解决了经典的钼蓝比色法结果偏低的问题。适于粮食中PH_3残留量的快速测定。

PH3和CO2混合增效熏蒸防治PH3抗性害虫研究

在新型房式仓内的小型粮垛中进行了ＰＨ３、ＣＯ２混合效熏蒸抗性害虫的试验。试虫有采自河南安阳的赤拟谷盗，对ＰＨ３的抗性系数Ｒｆ＝１８０；采自吉林四平的赤拟谷盗，为ＰＨ３敏感品系；采自河南商丘的谷蠹，对ＰＨ３的抗性系数Ｒｆ＝１９０；采自广东潮州的谷蠹，为ＰＨ３的敏感品系；采自河南许昌的玉米象，为ＰＨ３敏感品系。结果表明在ＡｌＰ（片剂）１．２ｇ／ｍ＾３、Ｃｏ２８％、温度２７℃、ＲＨ７５％的情况下。

立筒仓磷化氢环流熏蒸试验

文章主要探讨了生产中利用磷化氢环流熏蒸技术对立筒库群进行熏蒸的方法和杀虫效果。试验结果表明 ,该项技术对于立筒仓这类深粮层仓型熏蒸杀虫有很好的效果 ,对仓内的主要害虫有较好的杀死作用 ;但由于仓房气密性、环流方法和设备性能等因素的影响 ,操作不当就不能彻底杀死某些局部虫害或不久又再次发生害虫危害 。

磷化氢仓外投药环流熏蒸新技术成套装备产业化开发研究

重点对自行设计开发的磷化氢、二氧化碳混合钢瓶剂型（２：９８Ｗ／Ｗ）仓外投药的车载钢瓶施药装置、用于仓内使熏蒸气体分布均匀的环流熏蒸装置、用于检测仓内磷化氢浓度的气体取样装置以及选用的磷化氢检测仪进行了实仓实验。结果表明，该设备安全可靠，使用方便，熏蒸用药量较少，杀虫彻底，在平房仓和筒仓熏蒸中均取得良好效果，用于高大粮堆和筒仓熏蒸杀虫时更具优越性。