基于不确定度评估研究ID-LC-MS/MS法检测鸡蛋中氟虫腈砜残留量的关键控制点

为了控制检测结果准确性,以鸡蛋粉中氟虫腈砜残留分析标准物质[GBW(E)100779]为测试样,采用“自下而上”法对基于多功能净化柱(PAC柱)净化的同位素稀释液相色谱串联质谱(ID-LC-MS/MS)法进行测量不确定度评估。“鱼骨图”分析表明,不确定度分量主要来源有样品称样量、内标溶液添加体积、标准工作溶液浓度及其移取体积。内标溶液添加体积引入的不确定度最大,对检测结果不确定度的贡献率为68.59%;万分之一天平称量引入的不确定度可忽略不计。同位素内标的添加过程是ID-LC-MS/MS法检测的关键控制点,参考基准的合理选择和目标物的完全提取是准确测量的前提。进一步用LC-MS/MS法对参考物质、稀释剂和内标溶液的适用性进行了评估,并基于国家有证标准物质[GBW(E)100779]对提取方法进行了优化。研究结果有利于提升鸡蛋食品安全的检测质量和质控水平,为精准检测质控方案的设计提供新思路。

基于PI3K/AKT通路介导自噬探讨电针颞区治疗血管性痴呆研究

目的 观察电针颞区对血管性痴呆大鼠学习记忆能力、海马CA1区组织形态结构、海马CA1区神经元超微结构及海马组织中PI3K/AKT通路蛋白(PI3K、p-PI3K、AKT、p-AKT)和自噬相关蛋白(p62、Beclin-1、LC3I、LC3Ⅱ)表达水平的影响,探讨电针颞区通过上调PI3K/AKT信号通路活性抑制神经元过度自噬治疗大鼠血管性痴呆的机制。方法 将SD大鼠分为假手术组、模型组、针刺组和奥拉西坦组,每组各12只。假手术组大鼠进行麻醉后分离颈总动脉,但不结扎。模型组、针刺组和奥拉西坦组采用双侧颈总动脉永久性结扎方法(BCCAO)制备血管性痴呆模型。针刺组选取头针颞区进行电针治疗。假手术组和模型组只做抓取、固定而不治疗。奥拉西坦组给予奥拉西坦溶液灌胃。治疗结束后采用Morris水迷宫实验评估各组大鼠空间学习记忆能力;HE染色观察血管性痴呆大鼠海马CA1区组织形态结构;透射电镜观察血管性痴呆大鼠海马CA1区神经元超微结构;Western Blot检测大鼠海马组织中蛋白(PI3K、p-PI3K、AKT、p-AKT、p62、Beclin-1、LC3I、LC3Ⅱ)的表达水平。结果 电针和奥拉西坦可缩短大鼠平均逃避潜伏期,增加在目标象限停留时间和穿越平台所在象限次数,改善血管性痴呆大鼠海马CA1区神经元组织形态及神经元超微结构,降低LC3Ⅱ/LC3I、Beclin-1,增加p-PI3K/PI3K、p-AKT/AKT、p62,且电针效果优于奥拉西坦,差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01)。结论 电针颞区可能通过上调PI3K/AKT信号通路活性抑制神经元过度自噬的发生改善血管性痴呆大鼠学习和记忆能力。

集成铁氧体的LC应变传感器的设计及测试

针对金属环境下采用LC无线无源应变传感器出现电磁信号传输失效的问题,在传感器背面集成铁氧体材料,其原理是通过抑制电磁波在金属表面的涡流效应产生的感应电动势,实现在金属环境下的电磁信号耦合测试。通过HFSS软件进行仿真验证,在金属环境下LC无线无源传感器信号失效;在传感器基底背部集成铁氧体后,通过扫频得出铁氧体可以在金属环境下实现LC传感器的电磁信号传输。对铁氧体的厚度进行参数优化,最佳厚度为0.32 mm。搭建等强度悬臂梁测试平台,结果表明,金属环境下LC传感器可以通过铁氧体实现抗金属环境干扰,频率为37.7 MHz时,LC无线无源测试系统可以很好地实现信号传输,对应的S_(11)值为-25.6 dB。对悬臂梁施加外力使其发生应变,传感器在0~1300με的应变范围内灵敏度为61.54 Hz/με。测试结果表明,铁氧体有利于实现金属环境下的LC无线无源传感器应变测试。

带有LC正弦波滤波器的内置式永磁同步电机电流控制器谐振抑制参数设计

带有LC正弦波滤波器的内置式永磁同步电机系统形成了一个LCL电路,矢量控制系统的稳定性会受到LCL电路固有谐振现象的影响。通过在电流控制器中引入有源阻尼可从理论上实现谐振抑制,为了获得满意的谐振抑制效果,必须对电流控制器的参数进行合理设计。该文研究带有LC正弦波滤波器的内置式永磁同步电机电流控制器谐振抑制参数设计方法,分析了带有电容电流反馈有源阻尼(CCFAD)的电流控制器的频率特性,通过频域稳定判据分析了电流比例积分调节器参数、有源阻尼系数、LC正弦波滤波器参数与电机参数对系统谐振现象的影响机理,给出了电流控制器谐振抑制参数设计方法。通过实验验证了所提方法的有效性。

玻璃微珠/PI气凝胶复合材料的制备与吸声性能研究

PI气凝胶是一种多孔吸声材料,但对中低频声波的吸声效果欠佳。为了提高PI气凝胶对中低频声波的吸声性能,引入不同粒径(29μm、40μm、55μm)的玻璃微珠(HGM)作为复合相,采用溶胶-凝胶、CO_(2)超临界干燥等工艺制备了中低频声波吸声性能良好的HGM/PI气凝胶复合材料,研究了复合材料的性质(比表面积、收缩率、密度)、微观结构以及吸声性能,分析了HGM的粒径、添加量和复合材料本身厚度对复合材料吸声性能的影响。结果表明:复合材料的密度(0.156~0.208 g/cm^(3))、比表面积(107.8~399.8 m^(2)/g)与HGM的堆叠密度和添加量有关。在500~6 300 Hz范围内,30 mm厚的空白样品(PI气凝胶)的吸声系数峰值为0.39(3 150 Hz),添加HGM后,相同厚度的复合材料在1 000~2 500 Hz出现峰值,较空白样品向低频方向移动,峰值大小为0.56~0.87,均高于0.39。对比发现,在1 000~2 500 Hz范围内,粒径为29μm的HGM与PI气凝胶复合后的材料吸声性能最好,粒径为40μm的HGM与PI气凝胶复合后的材料吸声性能最差。另外,随着HGM添加量的增加,复合材料的吸声系数峰值逐渐向低频方向移动,且出现先减小后增大的趋势,同时吸声系数峰值随着材料厚度的减小向高频方向移动。

基于QPR与PI联合控制的改进LCLL型并网电流优化

针对LCL型并网逆变器存在的谐振问题,提出一种改进的LCLL型滤波器,即在滤波电容两端并联电感,为低次谐波提供通路,不仅可以减少并网电流中的谐波含量,还可以减小谐振峰的峰值。在此基础上采用QPR与PI联合控制的优化控制策略,在保留QPR对并网电流无静差跟踪的前提下,实现了对注入并网电流直流分量的抑制。最后采用Matlab/Simulink进行仿真研究,验证了所提策略的可行性与有效性,结果表明能够实现光伏并网系统具有良好的并网波形质量。

基于改进粒子群算法的LC型逆变器PI参数优化

对于三相LC型逆变系统,现有的双闭环PI控制中参数选取不理想,系统缺乏一定的稳定裕度,适应性不强。针对三相LC型逆变器双闭环控制PI参数整定问题,提出了一种基于改进粒子群(PSO)算法的优化方法,最后通过MATLAB/Simulink仿真试验,验证了所提方法的有效性和可行性。

LC-MS/MS法测定水性涂料中MI的基质干扰问题消除方法研究

通过固相萃取法、固相辅助液液萃取法、不同离子源的样品溶液稀释法、标准加入法等4种方法研究了水性涂料样品中MI测定时的基质干扰问题。固相萃取法和固相辅助液液萃取法的测定结果均较液相色谱法(LC法)大幅偏低,仍存在较大的基质干扰问题。标准加入法的测定结果与LC法基本一致,说明此法可解决基质干扰问题。不同离子源的样品溶液稀释法在一定条件下可将基质干扰降至可忽略的程度。ESI源在样品溶液稀释100倍时测定结果与LC法基本一致,APCI源在样品溶液稀释25倍时测定结果与LC法基本一致。标准加入法与不同离子源的样品溶液稀释法相比操作繁琐,后者更加适合大批量样品的同时处理。

液相色谱-串联质谱法在中药材真菌毒素检测中的应用

中药材作为传统医学的重要组成部分,在种植、运输、储藏中极易被污染产生真菌毒素,严重影响了药材质量和药效。液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)可准确快速检测中药材中的真菌毒素种类和残留水平,并获得多种真菌毒素的含量信息,提高检测效率的同时减少了样品处理时间,降低操作复杂性。本文阐述了LC-MS/MS法检测中药材真菌毒素的种类、样品前处理方法及其流动相、检出限、加标回收率、定量方法等,对其在中药材真菌毒素检测中的应用前景进行了展望。

紫草素通过PI3K/Akt通路促进人乳腺癌MCF-7细胞自噬

目的研究紫草素(Shikonin)对人乳腺癌MCF-7细胞自噬的影响及其作用机制。方法 CCK-8法检测紫草素处理人乳腺癌MCF-7细胞24、48 h细胞的存活率,Western blot方法检测紫草素处理24 h和48 h时LC3、p62、PI3K、Akt、p-PI3K、p-Akt蛋白水平。结果 1μmol.L-1紫草素处理细胞48 h以及2.5、5μmol.L-1紫草素处理MCF-7细胞24 h和48 h时,MCF-7细胞的活力受到明显抑制,LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ值增加,p62表达减少,总PI3K、Akt、p-PI3K、p-Akt均减少。结论紫草素促进乳腺癌MCF-7细胞自噬,其作用机制可能与PI3K/Akt通路受到抑制有关。

川芎嗪通过抑制PI3K/Akt/mTOR通路诱导自噬改善糖尿病肾病大鼠肾损害

目的探讨川芎嗪对糖尿病肾病(DN)大鼠肾脏PI3K/Akt/mTOR信号通路和自噬标志蛋白LC3B表达以及尿微量白蛋白与尿肌酐比值(UACR)、肾脏病理的影响。方法采用链脲佐菌素建立DN大鼠模型,将模型大鼠随机分为模型组,川芎嗪低、中、高剂量组,厄贝沙坦组;另设正常组,每组12只。分别干预8周后,采用酶法测定尿肌酐,免疫比浊法测定尿微量白蛋白,计算UACR;取肾组织,经甲醛固定后,进行苏木精-伊红(HE)和过碘酸-雪夫(PAS)染色;通过蛋白免疫印迹法(Western blot)和免疫组化检测大鼠肾组织PI3K/Akt/mTOR信号通路以及自噬标志蛋白LC3B表达的变化。结果川芎嗪能减缓DN大鼠UACR的升高,改善其肾脏病理变化,其中川芎嗪中、高剂量组UACR显著低于模型组(P<0.05),且川芎嗪中、高剂量组与厄贝沙坦组间比较差异无统计学意义(P>0.05)。此外,川芎嗪能抑制DN大鼠肾组织p-PI3K、p-Akt、p-mTOR的表达,进而提高自噬标志蛋白LC3B的表达水平和LC3B-Ⅱ/LC3B-Ⅰ比值。结论川芎嗪能降低DN大鼠UACR的升高、改善其肾脏病理变化,发挥以上肾保护作用的机制可能与其抑制PI3K/Akt/mTOR信号通路,进而促进肾脏自噬有关。

LC-MS／MS法研究大承气汤与其君药大黄物质基础间的相关性

目的:从物质基础角度研究大承气汤与其君药大黄间的相关性。方法:采用高效液相色谱/串联质谱联用技术(LC-MS/MS)分析中药经典方剂大承气汤及其君药大黄水提液,研究两者化学成分间的相关性并对主要成分进行结构鉴定和推测。采用Zorbax SB C18色谱柱,0.2%甲酸-甲醇-乙腈三元梯度洗脱,ESI离子源,负离子模式下采集数据。结果:从大承气汤中共发现75个成分源于其君药大黄,经与标准品比对可确定其中9个;利用提取离子流技术(EIC)并结合质谱裂解规律可初步推测其中22个成分的结构。结论:大黄单煎剂中的主要成分在大承气汤中均有所体现;LC-MS/MS技术为中药方剂物质基础溯源、鉴定,方剂与单味药间的相关性研究提供了一种快速准确的方法。

应用SPWM调制PI控制的逆变电源综合实验

太阳能在生活中运用越来越广泛,为了加深学生对太阳能转换为交流电原理的理解,设计了SPWM调制PI控制的单相逆变电源综合实验课程。详细介绍了单相逆变电源拓扑结构、驱动电路的搭建、LC滤波参数计算与选择,通过采样输出电压计算有效值,进而采用PI闭环控制,观察输出波形,确定PI调节系数,实现恒压输出。实验测试结果表明该设计满足逆变电源的基本要求,实现了逆变电源PI控制,使得输出电压波形更稳定、平滑。该综合实验加深了学生对所学知识的理解,培养了学生发现问题和解决问题的能力。

液质联用技术(LC/MS)在中药现代研究中的应用

液质联用技术将液相色谱(LC)的高分离效能与质谱(MS)的强大结构鉴定功能结合起来,已逐渐成为中药现代研究的强有力手段。本文以研究实例,从中药化学成分的快速筛选、药材品种鉴定、质量控制方法以及体内代谢几个方面,对液质联用技术在中药现代研究中的应用进行了简要评述,并分析了目前阻碍其广泛应用的主要原因和解决方法。

常用药材中去甲乌药碱的LC-MS/MS测定方法研究

该文建立常用药材中去甲乌药碱的LC-MS/MS测定方法。采用Hypersil Gold-C18柱(100mm×2.1mm,3μm)为色谱柱,流动相A为0.1%甲酸水溶液,流动相B为甲醇,进行梯度洗脱,流量为0.3 mL/min;质谱采用电喷雾电离(ESI+)模式离子化,选择反应监测模式(SRM)扫描。结果表明:去甲乌药碱在3.05~122 ng/mL的浓度范围内线性关系良好(y=1 530.85x-153.164,r=0.999 3);检测限和定量限分别为0.6,3 ng/mL;重复性精密度和中间精密度分别为4.08%和4.73%;平均加样回收率为86.98%;22种常用中药材中仅有4种药材检测出去甲乌药碱,含量(μg/g)分别为细辛(8.66)>黄柏(8.216)>花椒(5.010)>地肤子(4.66)。所建分析方法可快速、灵敏、准确地定量中药材中去甲乌药碱,并提示部分中药材和食材中存在去甲乌药碱,运动员应慎用。

塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的LC/MS/MS测定方法研究

建立了LC/MS/MS测定塑料包装材料中邻苯二甲酸酯含量的分析方法。将塑料包装材料粉碎后索氏提取,经LC/MS/MS分析在50μg/L^400μg/L范围内呈现良好的线性关系(R2>0.9985),方法检测限小于35μg/kg;在50μg/kg、200μg/kg、400μg/kg三个样品加标水平,PAEs的回收率在91.42%~99.90%之间;方法精密度实验的相对准偏差在5%之内。结果表明该方法准确可靠,精密度较高。

多肽功能化亲和微球的制备与线粒体高选择性分离分析

线粒体作为细胞物质和能量代谢的主要细胞器,在维持细胞生理稳态中发挥关键作用,进而与诸多疾病的发生发展密切相关。从高度复杂的细胞组分中特异性分离分析线粒体,对于其功能解析、分子机制研究和化学干预具有重要意义,但仍存在困难与挑战。本研究以靶向多肽为识别元件,开展了线粒体亲和分离新材料的设计、合成和分析应用研究。以与线粒体膜具有特异性相互作用的线粒体穿透肽(mitochondrial penetrating peptide,MPP)为识别元件,通过引入空间手臂分子,设计合成了多肽亲和配基。以表面富含醛基的聚合物基质微球(matrix beads,MB)为亲和基质,建立了基于胺甲基化反应的多肽功能化亲和微球制备方法,该方法具有修饰反应条件温和、配基修饰效率高的特点。将所构建的亲和微球MB@MPP用于细胞破碎液中线粒体的直接分离,实现了完整线粒体的快速、高选择性和无损捕获。与商品化分离试剂盒相比,MB@MPP捕获的线粒体中标志蛋白富集效率更高,纯度更好。基于多肽功能化微球对线粒体高选择性分离能力,以线粒体代谢所需关键辅酶的前体小分子色氨酸和核黄素为目标,进一步建立了基于液相色谱-串联质谱的线粒体中活性小分子的分析检测方法,实现了激酶激动剂刺激前后线粒体中活性小分子含量及其动态变化分析,为线粒体功能解析和相关疾病分子机制研究提供了方法基础。

GC-MS和LC-MS技术用于食品接触高分子中非有意添加物的检测研究

食品接触材料在生产和使用过程中不可避免的要引入大量的非有意添加物(non intentionally added substance,NIAS),这些NIAS来源复杂且成分未知,给食品安全带来极大风险。本文对食品接触材料中NIAS来源进行了分析,对GC-M(Gas Chromatography-Mass Spectrometry)S和LC-MS(Liquid Chromatography-Mass Spectrometry)技术在NIAS检测方面的应用按照可挥发性NIAS和不可挥发性NIAS两个方面进行了介绍,为食品接触材料的安全评估提供依据。

激光脉冲法研究半透明PI/SiO_2薄膜的热扩散率

激光脉冲法在应用于测量对实验探测波段红外线半透明的材料热扩散率时遇到了困难。文中提出了新的解决办法：即通过对理论探测曲线进行分析，并通过在实际探测曲线上的升温幅度和特征点计算得到了热扩散率，成功地解决了这一难题。在-73℃～290℃的范围内获得了对激光和红外线都是半透明的聚酰亚胺（PI）薄膜的热扩散率，并研究了室温下PI／SiO2复合材料的热扩散率随SiO2含量的变化规律。

SPE-LC-MS/MS测定4种食品接触材料中7种全氟有机物

建立了4种常见食品接触材料（爆米花桶、烧烤油纸、汉堡纸袋、蛋挞锡纸）中7种全氟有机物（PFCs）残留的固相萃取-液相色谱-串联质谱（SPE-LC-MS/MS）分析方法。结果表明：市售4种食品接触材料中均存在一定程度的PFCs污染,其中爆米花桶中共检出4种PFCs,分别为全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸和全氟壬酸,其平均含量分别为15.811 4、0.469 0、0.222 5和0.036 3μg/kg;烧烤油纸中共检出1种PFCs,为全氟己酸,平均含量为1.334 4μg/kg;汉堡纸袋中共检出2种PFCs,为全氟己酸和全氟庚酸,其平均含量分别为0.163 9和0.4599μg/kg;3批次的蛋挞锡纸中PFCs的污染程度不均：批次1和批次2共检出1种PFCs,为全氟己酸,其平均含量分别为1.461 0和0.177 0μg/kg;批次3中共检出6种PFCs,分别为全氟己酸、全氟庚酸、全氟壬酸、全氟十二烷酸、全氟十四烷酸和全氟辛烷磺酸盐,其平均含量分别为1.68、3.15、0.68、0.74、0.64、0.07μg/kg。通过阴性样品添加实验表明：方法的检出限为0.03-0.52μg/kg（S/N=3）;平均回收率为88%-110%;相对标准偏差为1.7%-5.0%（n=6）。该方法前处理简单,回收率高,精密度好,适用于各类市售食品接触材料中PFCs的定量检测。