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新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能 被引量:3
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作者 王俊 高瑞 +3 位作者 于彦龙 张娜 李翠勤 施伟光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1257-1263,共7页
以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光... 以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%. 展开更多
关键词 1.0代聚酰胺-胺 树枝状pnp配体 树枝状pnp铬催化剂 乙烯齐聚
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PNP-Cr复合配体用于乙烯选择性三聚/四聚的研究 被引量:5
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作者 李博民 刘柏平 刘振 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期303-307,共5页
采用PNP(双膦胺配体)/Cr(acac)3(乙酰丙酮铬)/MAO(甲基铝氧烷)催化剂体系进行乙烯选择性三聚/四聚的研究。向该体系内加入含有杂原子的小分子作为第二配体形成复合配体体系,可以改变催化剂性能。通过筛选发现,三苯基膦(PPh3)为第二配体... 采用PNP(双膦胺配体)/Cr(acac)3(乙酰丙酮铬)/MAO(甲基铝氧烷)催化剂体系进行乙烯选择性三聚/四聚的研究。向该体系内加入含有杂原子的小分子作为第二配体形成复合配体体系,可以改变催化剂性能。通过筛选发现,三苯基膦(PPh3)为第二配体可以提高1-己烯和1-辛烯的总选择性(从88.5%上升至91.8%),并可减少聚乙烯的含量。考察三苯基膦用量发现,当三苯基膦与Cr的物质的量之比为1∶1时,催化剂总选择性最好。 展开更多
关键词 pnp 乙烯四聚 复合配体
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带有PNP配体的铬系催化剂在乙烯选择性齐聚中的研究进展 被引量:2
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作者 刘振华 毛国梁 +1 位作者 宋闯 宁英男 《能源化工》 2016年第4期1-10,共10页
综述了近年来PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性三聚和四聚的最新进展,介绍了PNP配体及其与Cr的配合物的合成方法。列举了P上不同取代基的20种PNP配体结构式,以及N上不同取代基的36种PNP配体结构式,比较了PNP铬配合物的乙烯选择性齐聚... 综述了近年来PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性三聚和四聚的最新进展,介绍了PNP配体及其与Cr的配合物的合成方法。列举了P上不同取代基的20种PNP配体结构式,以及N上不同取代基的36种PNP配体结构式,比较了PNP铬配合物的乙烯选择性齐聚催化性能。总结了PNP配体乙烯选择性齐聚催化机理,包括金属环催化机理和双金属催化机理。国内外研究结果表明:PNP配体中P和N上取代基的电子效应和空间位阻是影响其催化性能的主要因素。设计合成新型的配体及催化剂对实现工业化乙烯选择性四聚生产1-辛烯以及实现乙烯选择性齐聚合成其他高碳数α-烯烃至关重要。 展开更多
关键词 铬系催化剂 乙烯选择性齐聚 pnp配体 催化机理
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多位点PNP配体在铬催化乙烯选择性齐聚中的应用进展 被引量:2
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作者 姜梦圆 毛国梁 +3 位作者 田诗伟 乃永宁 魏雪莹 吴韦 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期162-176,共15页
线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能... 线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能形成独特的配位模式从而影响到催化性能。文中综述了多核PNP配体以及N、P端取代基上分别带有N、S、O等杂原子的多位点PNP配体在乙烯选择性齐聚研究中的应用。 展开更多
关键词 铬系催化剂 乙烯选择性齐聚 多位点pnp配体 1-辛烯
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Ni(Ⅱ)/PNP催化体系催化乙烯齐聚的研究
5
作者 王力搏 陈洁 +2 位作者 王斯晗 张宝军 姜涛 《西安石油大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2010年第2期61-64,共4页
合成了3种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚.试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(mol.h),α-烯烃选择性达76.40%.利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化... 合成了3种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚.试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(mol.h),α-烯烃选择性达76.40%.利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征. 展开更多
关键词 乙烯齐聚 镍系催化体系 pnp配体
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双膦胺配体氮原子上取代基的空间和电子效应对于乙烯四聚催化体系的影响 被引量:6
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作者 宁英男 牛博 +2 位作者 姜涛 丁万友 殷喜丰 《化工生产与技术》 CAS 2009年第6期19-22,共4页
在乙酰丙酮铬、甲基铝氧烷(MAO)、配体三元催化体系中,以乙烯为原料在高压下齐聚生成1-辛烯,主要考察N原子上取代基不同的PNP配体对催化剂活性及1-辛烯选择性的影响。结果表明,苯环取代基为3,5-二甲基的配体效果较为理想,其活性达到4990... 在乙酰丙酮铬、甲基铝氧烷(MAO)、配体三元催化体系中,以乙烯为原料在高压下齐聚生成1-辛烯,主要考察N原子上取代基不同的PNP配体对催化剂活性及1-辛烯选择性的影响。结果表明,苯环取代基为3,5-二甲基的配体效果较为理想,其活性达到4990kg/(mol·h),对1-辛烯选择性为72.31%。PNP配体中苯环取代基上间、对位给电子基团有助于提高催化活性和1-辛烯选择性,而空间位阻较大的基团和吸电子基团则不利于催化反应。 展开更多
关键词 乙烯四聚 1-辛烯 催化剂 活性 pnp配体
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膦胺配体的合成及其与铬(Ⅲ)化合物催化乙烯齐聚的性能
7
作者 曹军 邢立华 +2 位作者 李明远 李玉龙 张宝军 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期48-53,共6页
合成新型的PNP型膦胺配体,并采用核磁共振氢谱、质谱、元素分析对其结构和组成进行了表征。将不同配体、主催化剂乙酰丙酮铬和助催化剂MAO作为催化体系催化乙烯齐聚反应,考察配体类型、反应温度、反应压力等因素对催化活性和辛烯-1选择... 合成新型的PNP型膦胺配体,并采用核磁共振氢谱、质谱、元素分析对其结构和组成进行了表征。将不同配体、主催化剂乙酰丙酮铬和助催化剂MAO作为催化体系催化乙烯齐聚反应,考察配体类型、反应温度、反应压力等因素对催化活性和辛烯-1选择性的影响。结果表明,PNP型膦胺配体N上取代基的性质和工艺反应条件对该催化体系催化乙烯齐聚反应的催化活性和齐聚产物α-烯烃的分布有很大影响。催化活性最高可以达到5.6×106g/(molCr.h),辛烯-1的选择性达到64.6%。 展开更多
关键词 pnp配体 齐聚 辛烯-1
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新型Ni(Ⅱ)系催化体系催化乙烯齐聚的研究
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作者 王力搏 王雅珍 +3 位作者 李杰 王斯晗 张宝军 姜涛 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期8-10,18,共4页
合成了三种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。还利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(molNi.h),... 合成了三种PNP配体,与Ni(Ⅱ)形成催化剂,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。还利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。试验结果表明:镍系催化剂催化活性最高可达4.65×105g/(molNi.h),α-烯烃选择性达76.40%。 展开更多
关键词 乙烯齐聚 镍系催化体系 pnp配体
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基于[PNP]配体的铬催化剂体系选择性催化乙烯齐聚的研究进展 被引量:12
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作者 刘睿 肖树萌 +6 位作者 钟向宏 曹育才 梁胜彪 刘振宇 叶晓峰 沈安 朱红平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1861-1888,共28页
乙烯选择性三聚和四聚催化反应为制备1-己烯和1-辛烯提供了重要途径.在报道和披露的众多结构和组成的催化剂体系中,我们选择[PNP]配位骨架的铬催化剂体系,对其发展和应用进行了综述.论文以结构与催化性能的关联性为主线,阐述[PNP]骨架以... 乙烯选择性三聚和四聚催化反应为制备1-己烯和1-辛烯提供了重要途径.在报道和披露的众多结构和组成的催化剂体系中,我们选择[PNP]配位骨架的铬催化剂体系,对其发展和应用进行了综述.论文以结构与催化性能的关联性为主线,阐述[PNP]骨架以及N和P上取代基的电子和立体空间效应对催化性能的影响.从目前的研究态势来看,[PNP]配位骨架的铬催化剂体系在乙烯选择性齐聚生产1-辛烯等线性α-烯烃方面具有发展潜力. 展开更多
关键词 乙烯选择性齐聚 [pnp]配体 铬催化剂 1-己烯 1-辛烯 催化机理
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Synthesis of rac-α-aryl propionaldehydes via branched-selective hydroformylation of terminal arylalkenes using water-soluble Rh-PNP catalyst 被引量:1
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作者 Peng Gao Miaolin Ke +2 位作者 Tong Ru Guanfeng Liang Fen-Er Chen 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2022年第2期830-834,共5页
This work detailed the preparation of a class of water-soluble PNP ligands that differed by the nature of the substitute on phenyl ring of ligands. These ligands were incorporated into water-soluble rhodium-PNP comple... This work detailed the preparation of a class of water-soluble PNP ligands that differed by the nature of the substitute on phenyl ring of ligands. These ligands were incorporated into water-soluble rhodium-PNP complex catalysts that were used to regioselective hydroformylation of a series of terminal arylalkenes,providing efficient access to rac-α-aryl propionaldehydes in good to excellent yield(up to 97%) and branched-regioselectivity(up to 40:1 b/l ratio). Furthermore, gram-scale and diverse synthetic transformation demonstrated synthetic application of this methodology for non-steroidal antiinflammatory drugs. 展开更多
关键词 Aryl propionaldehydes HYDROFORMYLATION Water-soluble pnp ligands Regioselectivity RHODIUM
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基于吡啶和1,3,5-三嗪的PNP钳状配体的设计合成以及在钴催化的末端炔烃半氢化反应中的应用
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作者 王银银 林晓婉 +3 位作者 张飘 沈美华 徐华栋 徐德锋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第8期3312-3320,共9页
设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子... 设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子取代基的吡啶结构的配体2,6-双((S)-2-((二苯基膦)甲基)吡咯烷基)烟酸乙酯(L5b)可以高效促进8a的迁移半氢化反应,主要给出反式内烯产物.通过进一步筛选金属催化剂、溶剂和还原剂,确定了获得反式内烯产物的最优反应条件为CoCl_(2)/L5b/SiH(OMe)_(3)/四氢呋喃(THF).运用最优条件,研究了另外8种末端炔烃8b~8i的迁移半氢化反应,反应产物仍主要以反式内烯为主.简而言之,通过配体L5b发展了一种末端炔烃迁移还原的方法. 展开更多
关键词 pnp钳状配体 吡啶 1 3 5-三嗪 钴催化 末端炔烃 迁移半氢化反应 反式内烯
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Ti(Ⅳ)/PNP/MAO体系催化乙烯齐聚的研究 被引量:2
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作者 王斯晗 李建忠 +2 位作者 王桂芝 张宝军 曲家波 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期122-126,共5页
合成了三种PNP配体,并与Ti(Ⅳ)作用形成催化剂,利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。试验结果表明:钛(Ⅳ)剂催化活性最高可达2.58×105g/(molTi.... 合成了三种PNP配体,并与Ti(Ⅳ)作用形成催化剂,利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。试验结果表明:钛(Ⅳ)剂催化活性最高可达2.58×105g/(molTi.h),α-烯烃选择性达80.72%。 展开更多
关键词 乙烯齐聚 Ti(IV)系催化剂 pnp配体 线型α-烯烃 共聚单体
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