聚合色素的研究——(Ⅴ)PPP-MO在偶氮型可聚合色素单体中的应用

应用自洽场分子轨道(PPP—MO)理论对12个可聚合色素单体的λ_(m。。)进行了计算,并将其与实测值进行了比较,二者拟合程度较好。关于吡啶酮类色素的PPP—MO的计算结果,理论上证明了吡啶酮型色京单体是以腙体结构存在。文中的参数选取及计算结果为今后偶氨型聚合色素单体的分子设计奠定了基础。

多取代偶氮染料的PPP-Mo理论计算平面构型染料分子的颜色予测

根据Hammetto常数,研究了多取代基的PPP-Mo理论计算参数价态电离电位VSIP和电子亲合能A的修正方法,建立了单取代基与多取代基计算参数之间的关系,对不同取代偶氮染料的PPP-Mo理论计算结果表明:修正后的计算结果较修正前的计算结果,其理论予测的精确性有很大程度的提高。

分子轨道法(PPP-MO)计算吲哚双碳菁类染料分子的电子结构和电子光谱

采用改进的半经验分子轨道法 (PPP MO)计算了 1 0种吲哚双碳菁类染料分子的电子结构和电子光谱 ,计算得到的最大吸收波长与实验值较好的一致 ;计算得到的荧光跃迁能ΔEf1 与荧光最大波数 υf1 存在如下关系 : υf1=3 1 376ΔEf1 +1 1 0 2 75 (k·cm- 1 ) ,r=0 981 8;计算得到的激发过程分子平均键级变化Δ p与荧光量子产率f1存在如下关系 :lnf1 =1 4 31 8lnΔ p +7 32 64,r=0 960 6;并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

深色杂环偶氮染料的合成及PPP－MO理论在染料电子光谱研究中的应用

合成了以４－氯与－醛基－２－氨基噻唑等为重氮组分，苯胺衍生物为偶合组分的二十一个杂环单偶氮染料，其中有十个品种吸收波长大于６３０ｎｍ，另外还有两个品种吸收波长大于７６０ｎｍ。用ＰＰＰ－ＭＯ理论对染料分子的电子光谱进行了计算。发现理论值与观测值之间存在着良好的线性关系。

多取代偶氮染料的PPP—MO理论计算——非平面构型染料分子的颜色予测

应用CNDO/S分子轨道理论,计算了邻位取代偶氮染料的空间效应。通过修正共振积分和排斥积分的途径,改进了PPP-MO方法,并应用其对具有空间效应的染料分子的颜色进行了理论予测,得到了良好的计算结果。

分子轨道法计算三苯二恶嗪类分子的电子光谱

采用改进的半经验分子轨道法 (PPP SCF MO)计算了 15种三苯二恶嗪类染料分子的电子结构和电子光谱 ,计算得到的最大吸收峰波长与实验值较好的一致 ,计算得到的荧光跃迁能 ΔEfl 与荧光峰波数νfl 存在如下关系 :νfl =11 6 837ΔEfl+3 34 85 (k·cm- 1 ) ,r=0 95 47,并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

PPP-SCF-Cl法研究双醌及其相应酚类分子结构与其氧化还原作用的相关性

本文运用PPP-SCF-CI法对双醌及其相应酚类化合物进行了量子化学研究,获得分子轨道及其能级、电子云密度、键级等参数。通过分析分子轨道得知:双醌类化合物的半波还原电位(E_(1/2)^(red)),随共轭环扩大而减小,相应的酚类化合物的E(1/2)^(red)随共轭环扩大而增加,并从理论上对此结论作了解释。

方酸菁染料结构与电子性质的分子轨道法研究

采用改进的半经验分子轨道法(PPP—SCF—MO)计算了8种吲哚方酸菁染料分子的电子结构和电子光谱,计算得到的最大吸收峰波长与实验值较好的一致,计算得到的荧光跃迁能ΔE_(fl)与荧光峰波数υ_(fl)存在如下关系:υ_(fl)=10.664ΔE_(fl)-3.1299(k·cm^(-1)),r=0.9721。计算得到的前线轨道能量E_(HOMO)和电子跃迁能E_(abs)与氧化电位E_(1/2,OX)存在如下关系:E_(1/2,OX)=0.520(-E_(HOMO))+4.291E_(abs)-11.100,r=0.909。并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

芳烃化合物C-13NMR谱解析的PPP-SCF-MO研究

本文利用 PPP-SCF-MO 的计算结果,提出了一个联系电荷密度、键级和键长与芳烃化合物 C-13NMR 化学位移的经验公式。七种稠环芳烃化合物的 C-13NMR 化学位移实测值的回归分析表明,该经验式较好地反映了化学位移与分子微观结构的关系。