两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS的合成及胶束形态

通过丙烯酸叔丁酯的自由基调聚和苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯(PtBA-b-PS)嵌段共聚物,然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解得到了两亲性聚丙烯酸-聚苯乙烯(PAA-b-PS)嵌段共聚物。利用1H-NMR、FT-IR和GPC对产物的结构进行了表征。采用透析法制备了PAA-b-PS胶束,并利用激光纳米粒度仪和TEM观测了胶束的形态和大小,考察了PS嵌段的分子量对胶束大小的影响。结果表明:嵌段共聚物PAA-b-PS在水中自组装形成球状胶束,胶束平均粒径为140～190 nm,并随PS嵌段分子量的增加而增大,且粒径分布较窄。

PS-PMMA-PBMA三嵌段聚合物的ATRP合成及表征

以氯化亚铜(CuCl)/2,2'-联吡啶(bpy)为催化体系,苄基氯为引发剂,采用本体原子转移自由基聚合(ATRP)方法,引发苯乙烯(St)聚合,合成出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Cl)。用此大分子引发剂在溶液体系下引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,合成出PS-PMMA-Cl二嵌段聚合物。再以此二嵌段聚合物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,合成出三嵌段聚合物PS-PMMA-PBMA。运用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及差示扫描量热技术等对三嵌段聚合物进行表征。

国内外PS/PE共混改性研究新进展

综述了国内外采用接枝共聚物,嵌段共聚物以及反应性共混提高PS/PE相容性的研究方法。并提出应继续开发PS/PO合金的途径,并将其转化为工业产品。

PP/PS合金技术进展

PP和PS是不相容的聚合物 ,直接机械共混的产物性能较差 ,通过添加相容剂 ,如嵌段共聚物或接枝共聚物能提高共混物性能。在线增容技术已用于PP、PS反应性增容 ,生产高性能的合金。

离子型表面活性剂对PS-b-PAA嵌段共聚物在DMF/H_2O中自组装形貌的影响

以丙三醇为基体,合成了三(2-(N,N-二甲基十六烷基氯化铵)乙酸)丙三醇酯(S1)和(2-十六烷基羧酸酯)丙二羧酸钠(S2)两种结构相近但极性相反的表面活性剂,研究它们对聚苯乙烯-b-丙烯酸(PS-b-PAA)在DMF/H2O混合体系中自组装行为的影响。结果表明,2种表面活性剂均使PS-b-PAA的球形胶束发生了改变,但二者作用的结果不同。随表面活性剂溶液浓度的增大,S1/PS-b-PAA体系的胶束形貌发生由短棒向长棒再到囊泡的转变,形成的棒状胶束长度越来越长(由251 nm→418 nm→1 280 nm);S2/PS-b-PAA体系,胶束形貌发生由球形→较大球形和部分S2的小球形共存→片层和较大球形共存的转变,胶束尺寸逐渐增大(由134 nm→188 nm→1 597 nm)。电离后,电荷数量及其烷基链与嵌段共聚物相互作用的差异是导致2种表面活性剂对胶束形貌产生不同影响的原因。

不同抗辐照剂量对SEBS/PS共混物性能的影响

研究了γ射线辐照对加有芘和受阻胺类化合物SEBS/PS共混物的力学性能以及电性能的影响。结果表明：芘和受阻胺类化合物的加入可以有效地改善SEBS/PS共混物的抗辐照性。随着抗辐照剂含量的增加,辐照后SEBS/PS共混物的拉伸强度、断裂伸长率以及体积电阻率的下降幅度越来越小。在高辐照剂量（1.0-2.0 MGy）下,芘和受阻胺类化合物共用时表现出了＂拮抗作用＂,即混合抗辐照剂对SEBS/PS共混物的耐辐照效果比单一使用芘和受阻胺类化合物时差。研究结果还显示介质损耗可有效的评估SEBS/PS的降解情况。

PS/PAN嵌段共聚物静电纺纳米纤维及其衍生物的吸附性

通过静电纺丝技术制备PS/PAN嵌段共聚物纳米纤维毡,主要研究制备过程中PS/PAN浓度、电压、收集距离等对PS/PAN纳米纤维形貌、尺寸的影响,分析静电纺PS/PAN纳米纤维毡及其水解衍生物对镍、铅离子和阳离子染料的吸附性。结果表明,合适电纺条件为PS/PAN嵌段共聚物浓度8%、电压20kV、收集距离10cm;PS/PAN嵌段共聚物纳米纤维毡水解衍生物对镍、铅离子和阳离子染料有较好的吸附性。

PS区块页岩裂缝发育特征及其对储集能力的影响

通过采用扫描电镜、成像测井等分析方法分析了PS区块微裂缝的发育对泥页岩储集性能的影响。研究结果表明PS区块优质页岩段发育的微裂隙主要有高导缝、诱导缝和高阻缝。高导缝的存在对于页岩气含量是把双刃剑,高导缝发育有利于提高页岩气的储集空间,增加游离气含量,但裂缝规模较大,页岩气容易散失;而诱导缝与闭合缝通过后期压裂改造有助于气体产出。三种缝的存在说明PS区块具有较好的开发潜力。

PS-b-P2VP/Fe_3O_4纳米复合材料的制备与表征

采用油酸表面改性的粒径均一的Fe3O4磁性纳米粒子(OA-Fe3O4)与具有微相分离结构的聚苯乙烯-b-聚2-乙烯基吡啶(PS-b-P2VP)嵌段共聚物通过溶液共混,得到具有超顺磁性的PS-b-P2VP/Fe3O4纳米复合材料.结果表明,在OA-Fe3O4质量分数为1%,3%,5%和10%时,纳米粒子分散在PS相区;但OA-Fe3O4含量为8%时,纳米粒子在嵌段聚合物基体中的分散状态发生突变,形成大尺寸聚集体并分散在整个基体中,此时复合材料的流变行为发生相应变化.

版画技法的拓展研究——PS版与其它版种结合的研究

PS版与其它版种在不同程度上的综合,给版画的表现技法开辟了新的天地,由于PS版是一种感光平版,使它与木版、纸版等版材结合后,可呈现即有平印又有凸印和凹印的特点,给版画的创作版材的利用与开发带来极大的空间。

可负载纳米金颗粒的PS-b-PEO有序多孔膜的制备与表征

采用实验室合成的结点处带有三硫酯基团的嵌段共聚物PS-b-PEO为原料,通过水滴模板法制备得到六方排列的蜂窝状有序多孔膜。比较不同溶剂,四氢呋喃(THF)、二氯甲烷(CH2Cl2)、氯仿(CHCl3)、二硫化碳(CS2),对有序多孔膜的影响。采用NaBH4处理有序多孔膜,是使有序多孔膜孔的边缘出现可与金相互作用的巯基,之后通过原位制备纳米金的方法,将纳米金颗粒负载到多孔膜孔的边缘,实现纳米金颗粒的有序排列。

以PS-b-P2VP为模板剂诱导调控聚苯胺形貌、尺寸及电化学性能

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)法合成了具有pH响应性的两亲嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚(2-乙烯基吡啶)(PS 101-b-P2VP 70),并以其胶束为“模板”,通过氧化聚合制备聚苯胺(PANI).通过调节PS 101-b-P2VP 70胶束溶液的pH值,探究PANI颗粒形貌的可控调节及颗粒尺寸与PANI电化学性能之间的关系.利用凝胶渗透色谱(SEC)和核磁共振氢谱(^1 H NMR)确定了PS 101-b-P2VP 70的分子量分布及结构;利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM)、粒度测试、循环伏安(CV)、计时电位(Chronopotentio-metry)及交流阻抗谱(EIS)对PANI结构、形貌和电化学性能进行了表征.结果表明“模板”法合成的PANI形貌尺寸得到了很好的控制,在pH≤4时其尺寸随pH值的增加而减小;当pH=5时,模板剂中P2VP段疏水性的明显增大导致其胶束颗粒聚集为尺寸较大的聚集体,并使其诱导的PANI颗粒平均粒径显著增大;当pH=4时PANI颗粒在溶液中的平均粒径为141 nm,呈“串状”形貌且分散性最好.PANI具有快速充放电能力和良好的赝电容特性,随颗粒尺寸减小样品电化学性能增强.pH=4时样品电化学活性最好,循环伏安曲线面积最大,放电比容量最高,在电流密度为1 A/g时,其放电比容量可达1411.88 F/g,且该样品阻抗值最小.

新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅱ.嵌段共聚物的分离及结构性能

将五甲基茂基三苄氧基钛 (Cp Ti(OBz) 3) 改性甲基铝氧烷 (mMAO)催化体系以顺序加料溶液法合成的乙烯与苯乙烯嵌段共聚反应产物进行沸丁酮、沸四氢呋喃 (THF)和沸氯仿等溶剂连续抽提分离 ,发现嵌段共聚物主要存在于THF和CHCl3的可溶级分中 ,嵌段共聚物的总含量占共聚产物的 2 2 8wt%～ 38 2wt% ,对THF和CHCl3可溶级分分别用 1 3C NMR、WAXD、DSC和GPC等手段进行表征 .1 3C NMR谱显示出含有支化聚乙烯链段和间规聚苯乙烯链段的嵌段共聚物特殊结构 ,WAXD谱表明嵌段共聚物因两链段的相互缠结使各自结晶度显著较低 ,由于嵌段共聚物苯乙烯链段较长、乙烯链段较短 ,DSC图谱只显示苯乙烯链段的结晶熔融峰 ,GPC曲线表明 ,单茂钛催化体系催化乙烯 苯乙烯嵌段共聚合的单一活性中心特征 .由此对Cp Ti(OBz) 3 mMAO催化体系的苯乙烯

聚对苯乙炔-b-聚苯乙烯刚柔嵌段共聚物的合成与自组装

在分子设计的基础上,合成了分别以CHO、OH和Br为端基的PPV低聚体,并以后者作为大分子引发剂引发苯乙烯的原子转移自由基聚合,成功合成了一种新的结构明确的PPV-b-PS二嵌段共聚物。采用IR、UV-VIS、1H-NMR和GPC等手段表征了其结构,并研究了其在CS2溶液中的自组装行为。SEM观察证明,在温度、氩气流速和湿度分别为19.2℃,0.8 m3/h和67.8%RH的条件下,PPV-b-PS在质量分数0.2%的CS2溶液中能够自组装成高度有序的六角蜂窝状结构薄膜,其空穴的平均直径为1.15μm。

聚苯乙烯/聚乙烯塑料合金相容剂的研究进展

比较了PS/PE共混合金的相容剂接枝共聚物PE-g-PS及嵌段共聚物SEB(二嵌段)对合金增容效果的贡献。叙述了嵌段共聚物用量、结构、分子量、微结构对合金增容效果的影响。

嵌段共聚物苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯结构与性能的关系

采用阴离子聚合的方法合成了嵌段共聚物苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS),研究了SIS的分子质量、嵌段比与其机械性能之间的关系,并探究了其影响机理。结果表明,在SIS分子质量一定时,随着苯乙烯链长的增加,300%定伸强度、永久变形、硬度增大,扯断伸长率和熔融指数减小;SIS嵌段比一定时,熔融指数会随PS段分子质量的增大而减小,而硬度受分子质量的影响较小。PS段(聚苯乙烯)分子质量是影响拉伸性能的重要参数,随着PS段分子质量的增加,拉伸强度先增大后减小。并通过透射电子显微镜(TEM)和差示扫描量热法(DSC)对其影响机制进行了验证。

聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为及其辐射交联固化效应

借助Delsa™Nano亚微米粒度粒子动态光散射分析仪、原子力显微镜(AFM)、扫描电子显微镜(SEM)和热重分析仪(TGA)研究了聚苯乙烯-聚丁二烯(PS-b-PB)嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为,以及所形成胶束在γ射线辐照后的交联固化效应。由于2-丁酮是PS链段的良好溶剂,PB链段的不良溶剂,因此,在适当条件下,PS-b-PB在选择性溶剂中会形成单分散的“核-壳”结构的纳米胶束。而本文的实验结果也表明,通过控制PS-b-PB在溶剂中的质量分数可以在较大范围内调整胶束尺寸。同时,本文进一步通过γ射线辐照的方法,对2-丁酮/PS-b-PB嵌段聚合物体系的胶束溶液进行无氧辐照,结果发现辐照后的胶束无论在微观形貌还是热力学稳定性方面,均有一定的提升,导致这种现象的原因是由于γ射线辐照诱导胶束中的PB链段发生交联反应而固化,固化后的胶束不再受超声震荡、溶剂稀释和挥发等因素的影响。本项研究为制备高分子纳米胶束提供了新的思路和方法。

基于聚氧乙烯-b-聚苯乙烯构筑介孔铈锆固溶体

采用原子转移自由基聚合合成了聚氧乙烯-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS)两亲性嵌段共聚物,共聚物的结构通过核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱和热失重分析表征;基于所合成嵌段共聚物PEO-b-PS构筑得到介孔铈锆固溶体Ce0. 5Zr0. 5O2。氮气吸脱附测试结果表明,Ce0. 5Zr0. 5O2固溶体孔径可达到10nm,且孔径分布较窄,比表面积在40m2·g-1左右;广角XRD和Raman光谱测试结果表明,所构筑的固溶体材料为均匀的铈锆固溶体。在此我们提出了一种制备具有较大孔径的介孔Ce0. 5Zr0. 5O2固溶体的新方法,通过这一方法可以得到与传统方法制得的铈锆固溶体具有相同晶相结构且孔径可以调控的铈锆固溶体。

溶剂诱导嵌段共聚物PS-b-PEO方形片层的形貌转变

嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚氧化乙烯(PS-b-PEO)甲苯溶液在室温下陈化2个月可形成中间是PEO单晶上下表面为PS具有"三明治"结构的方形片层,并且既能形成单层方形片层,也能形成多层方形片层.采用透射电子显微镜手段观察了这种结构在不同水含量的水/甲苯混合溶剂蒸汽诱导后形成的结构形貌.结果证明在甲苯和水蒸汽中,方形片层结构均能稳定存在,不能进行结构重构;而随着混合蒸汽中水含量的增加,单晶溶解、消失,在甲苯和水的共同作用下,可通过结构重构形成新的垂直或平行于表面的柱状相结构.

基于DCSBM模型的受访者驱动抽样调查估计量改进

大数据背景下,将受访者驱动抽样(RDS)用于网络抽样调查,解决了传统抽样调查难以获得可用抽样框、难以接触被调查者以及难以获得回答等问题,也使得网络调查可以实现概率抽样,得到一定误差范围内的总体参数估计.然而,在实际抽样过程中,同质性问题(即样本单元在推荐同伴时倾向于推荐那些与自己有相同属性的同伴)会导致RDS估计量的方差增大.为解决该问题,文章假定目标总体服从度修正随机块模型(DCSBM),利用区块间的经验转移概率对样本进行区块的事后分层,提出了事后分层与逆概率加权相结合的PS-IPW估计量.通过模拟不同的同质性水平的目标总体社交网络和RDS抽样,比较PS-IPW估计量的相对效率;并通过实证分析,利用样本分块矩阵的谱性质选择分层变量,进一步验证RDS抽样的适用性以及PS-IPW估计量的有效性.