新型杂多酸[Bu4N][Ni(pph3)2]PW11O39硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究

采用溶胶-凝胶技术制备了新多金属氧酸盐[Bu4N][Ni（pph3）2]PW11O39（Bu为四丁基，pph为苯基磷）有机．无机杂化材料修饰电极，该修饰电极不仅保持了本体溶液的电化学和电催化性质，而且还具有很好的稳定性与灵敏度．研究表明，优选条件下修饰电极在pH=4．5的缓冲溶液中，其催化电流与NO2^-浓度在6．0×10^-6～1×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系，对不同基质环境水样的加标回收率为97％-102％，方法的检出限为1．0×10^-7mol／L，对1．0×10^-4mol／L NO2^-平行测定10次的相对标准偏差（RSD）为1．96％．

K_9(C_4H_4FN_2O_2)_2Ce(PW_(11)O_(39))_2·23H_2O诱导卵巢癌细胞SKOV3凋亡作用机制的研究

目的阐述K9(C4H4FN2O2)2Ce(PW11O39)2·23H2O(FNd PW)诱导卵巢癌细胞SKOV3凋亡作用的机制。方法 MTT法检测细胞生长;吖啶橙/溴乙锭(AO/EB)与电镜检测细胞形态;半胱氨酸的天冬氨酸蛋白水解酶(Caspase-3)活性试剂盒检测Casapse-3的变化;Western Blot法检测细胞中B淋巴细胞瘤-2(Bcl-2)、多肽抗原(Bax)以及细胞色素C蛋白的表达。结果 FNd PW降低了卵巢癌SKOV3的细胞活力,IC50=3.56μmol/L。FNd PW能够使Bcl-2蛋白表达下调,促凋亡蛋白Bax表达上调,能够增加Caspase-3的活性,同时使细胞色素C表达上调。结论 FNd PW通过促进卵巢癌细胞系SKOV3的凋亡,从而引起细胞增殖下降,导致细胞死亡。为FNd PW可成为临床卵巢癌患者的有效治疗药物提供了实验依据。

PW11/SBA-15介孔杂化材料的直接合成与表征

采用三嵌段共聚物EO20PO70EO20(P123)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)和缺位Keggin型多金属氧酸盐Na7PW11O39(PW11)为无机前驱体,由共缩合法一步合成了PW11/SBA-15介孔杂化材料.通过红外(IR)光谱、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis/DRS)、X射线衍射(XRD)、低温N2吸附、透射电子显微镜(TEM)等手段对杂化材料和合成过程进行了表征.结果表明:杂化材料中不仅多金属氧酸盐的Keggin单元保留完整,且共价键联于介孔孔道内部,而且样品基本具有规整有序的六方介孔结构.TEOS预水解时间的长短对有序结构的构筑有明显影响,随预水解时间延长,样品的介观有序性增加.这是因为多金属氧酸盐对模板剂P123有盐析作用,其作用大小与多金属氧酸盐前驱物的溶解度有关.

基于不同簇单元构筑的三维超分子化合物(4,4'-bipy)_8H_9[PW_(12)O_(40)]_2[PW_(12)O_(40)]·11H_2O的水热合成与晶体结构

通过水热合成技术合成了一个由经典的Keggin和pseudo-Keggin双阴离子,以4,4'-bipy为有机模板剂共同构筑成结构新颖的三维超分子化合物(4,4'-bipy)8H9[PW12O40]2[PW12O40]·11H2O,对其进行了IR、XPS等表征,单晶X射线衍射分析结果表明,该化合物属于单斜晶系,P1—空间群,晶胞参数:a=1.1843(13)nm,b=1.9218(2)nm,c=2.1036(2)nm,α=63.3420(10)°,β=74.148(2)°,γ=79.721(2)°。由Keggin簇阴离子[PW12O40]3-构筑的一维超分子双链穿插于Pseudo-Keggin簇阴离子[PW12O40]3-二维超分子层的规则的菱形孔道中,形成新奇的三维超分子结构。

PW11O39Mn（Ⅱ）（H2O）5-/D301R异相体系的可见光催化性能研究

为了解决均相keggin型锰取代杂多阴离子PW11O39Mn(Ⅱ)(H2O)5-[PW11Mn]光催化剂在水溶液中难以回收利用的问题,选用D301R弱碱性阴离子交换树脂对其进行吸附,制备了PW11Mn/D301R光催化材料。通过有机染料亚甲基蓝(MB)的可见光降解反应考察了PW11Mn/D301R材料的光催化性能。实验表明,PW11Mn/D301R在可见光照射下对MB有较高的光催化降解活性。此外,还系统考察了溶液中有其他阴离子存在时对光催化降解效果的影响,并提出了作用机制。本研究为高效利用太阳能去除水体有机染料污染物提供了一条新颖途径。

H_3PW_(12)O_(40)水解产物的^(31)P核磁研究

介绍了31 P核磁共振监测下 ,MOH(M =Li+ ,Na+ ,K+ ,Mg+ ,Ca2 + )滴定不同浓度的H3PW1 2 O4 0(简称PW1 2 )的水解情况 .从中得出由PW1 2 制备PW1 1 M适宜的

紫外光照下三维有序大孔杂化材料PW_(11)Ni-APS-TiO_2催化降解若丹明B

采用甲醇法制备三维有序大孔结构(3DOM)Ti O2,再经过有机胺(Et O)3Si(CH2)3NH2(APS)功能化修饰后,通过自组装技术将取代型杂多酸盐K5[Ni(H2O)PW11O39](PW11Ni)固载上去,从而制备了三维有序大孔取代型多金属氧酸盐-有机胺-Ti O2杂化催化剂3DOM PW11Ni-APS-Ti O2。通过FT IR,ICP-AES,XRD,UV-Vis/DRS,XPS和SEM等测试手段对其组成、结构和形貌等进行了表征。结果表明,通过自组装技术将APS功能化修饰的3DOM Ti O2与杂多酸盐PW11Ni负载后,该杂多酸盐PW11Ni通过Ni-N配位键与3DOM Ti O2键合。同时,所制备的3DOM PW11Ni-APS-Ti O2具有Ti O2锐钛矿结构,且该合成产物由于模板剂聚苯乙烯(PS)胶球的作用呈现着规则、有序和开放性的三维有序大孔结构,其通透性的孔结构十分有利于反应过程中反应物和产物分子的扩散。紫外光催化降解若丹明B实验结果表明,3DOM PW11Ni-APS-Ti O2的紫外光催化降解活性明显高于直接光解和其他对比体系。

负载杂多酸银光催化氧化降解制药废水的研究

以自制二氧化钛负载型杂多酸银为催化剂,用可见光为广源,考察了催化剂使用方式、废水初始p H、实验废水浓度、催化剂投加量、催化剂重复效能等因素对制药废水脱色率的影响。实验结果表明该催化剂具有较好的催化氧化效果,有助于光催化氧化预处理制药废水研究工作。