PbPd合金氢化反应分析

采用B3LYP方法,对钯和铅原子采用LANL2DZ收缩价基组,氢原子采用6-311＋＋G＊＊全电子基函数,得到了气态PbPd、PbPdH及H2分子的能量E、焓H和熵S.对于气固氢化反应1/2H2（g）＋PbPd（s）=PbPdH（s）,采用朱正和研究小组提出的气固反应热力学函数的近似计算方法,得到298.15-998.15 K温度范围内PbPdH（s）的生成热力学函数和PbPd合金氢化反应平衡压力,根据单点计算值拟合出反应平衡压力与温度的函数关系为logpH2=3.00-1.51×103/T.比较PbPdH（s）、PdH（s）和PdYH（s）的ΔGΘ的大小,得到ΔGΘPdYH（s）〈ΔGΘPbPdH（s）〈ΔGΘPdH（s）,这说明PbPd合金对H2的吸附能力比纯Pd要强,但比PdY合金要弱,因此在纯Pd中加入Y比加入Pb更有利于提高渗氢速率.