改性Cu-Pd双金属电极电化学还原硝酸盐性能研究

为揭示高盐废水中电催化还原硝酸盐氮的能力,采用阴极电沉积法成功制备了NF/CNTs/Cu-Pd双金属复合电极.通过SEM-EDS、XRD和XPS表征,证实CuPd纳米颗粒成功沉积在泡沫镍(NF)底板上.研究了电流密度、初始pH值、初始硝酸盐浓度和Cl^(-)浓度等因素对模拟水中NO_(3)^(-)-N、TN的去除能力的影响,并用实际高盐废水验证了其可行性.结果表明:没有Cl^(-)存在情况下,NF/CNTs/Cu-Pd可有效去除NO_(3)^(-)-N,但TN去除能力一般,NO_(3)^(-)-N主要转化为NH_(4)^(+)-N.有Cl^(-)存在作用下,NO_(3)^(-)-N、TN得到有效去除.反应最佳条件为:电流密度30mA/cm^(2),初始pH值7,初始浓度50mg/L,氯离子浓度2.0g/L,此时NO_(3)^(-)-N、TN去除率分别达到100%和97.2%.实际废水中溶解性有机物(DOM)会抑制NO_(3)^(-)-N去除.DOM去除后,NO_(3)^(-)-N去除率为95.5%,TN去除率达到85.6%.

Pd催化芳基重氮盐的Suzuki偶联反应研究进展

综述了不同Pd催化剂催化的芳基重氮盐的Suzuki偶联反应,并对其优缺点进行了比较,同时对Suzuki偶联反应的应用进行了阐述。

(Ni,Pd)Al涂层的高温热腐蚀

利用XRD,TGA,SEM/EDS等方法,研究了(Ni,Pd)Al涂层在纯Na2SO4以及Na2SO4+25％NaCl两种熔盐环境中的高温抗热腐蚀行为.结果表明,与NiAl涂层相比,(Ni,Pd)Al涂层900℃下具有较好的抗高温热腐蚀性能.添加改性元素Pd,阻碍了S进一步向涂层内层扩散,提高了铝化物涂层的抗高温腐蚀性能.

1,3-双(2,6-二烷基苯基)氯化咪唑鎓盐的合成及其在Pd催化Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用

N,N'-双(2,6-二烷基苯基)乙烷二亚胺与多聚甲醛在氯化氢的作用下,关环反应合成1,3-双(2,6-二烷基苯基)氯化咪唑鎓盐(1a和1b),收率分别为35%和40%,通过IR和1H NMR对产品的结构进行了表征,并进一步研究了Pd(OAc)2/(1a和1b)的催化活性。结果表明,Pd(OAc)2/(1a和1b)可以高活性地催化4-三氟甲基氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应,收率可达到98%～99%,高于传统催化体系Pd(OAc)2/PPh3。

混合钴源对Co-Pd/TiO_2催化剂催化CH_4-CO_2两步梯阶转化法合成乙酸的性能影响

以混合钴源为前驱体,采用等体积浸渍法制备了Co-Pd/TiO2催化剂,考察了其对CH4和CO2梯阶转化直接合成乙酸的催化性能,采用XRD,XPS,NH3-TPD和BET对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂具有适宜的表面酸性、高比表面积和孔结构,有利于提高催化剂的活性.在m(CoCl2)∶m[Co(NO3)2]=2∶5,m(Co)∶m(Pd)=2∶1,常压,150℃条件下,乙酸的生成速率达到6.13 mg·g-1Cat·h-1,选择性达到81.6%,分别比以单一Co源制备的催化剂提高了134%和16%.

含羟基手臂双咪唑鎓氯盐的合成及其Pd络合物对Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化活性

合成了一种新型含羟基手臂的双咪唑鎓氯盐(L.2HCl)。N2保护下L.2HCl与Pd(OAc)2原位制备N-杂环卡宾-Pd络合物。以DMF-H2O为溶剂,K2CO3为碱,该络合物催化溴代芳烃和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成取代联苯,收率75%～99%。

石墨烯-Pd基催化剂对甲醇的电催化研究

在直接甲醇燃料电池(DFMC)中,催化剂的电催化活性和稳定性对其起到了关键的作用.制备钯-石墨烯(Pd-RGO)和钯-乙二酸四乙酸-石墨烯(Pd-EDTA RGO)2种催化剂,利用透射电子显微镜(TEM)和X-射线衍射(XRD)对其进行表征,利用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)研究其对甲醇的电化学行为.正向阳极峰值电流密度(I_f)/反向阳极峰值电流密度(I_b)的值可反映甲醇的氧化率及中间含碳物质的中毒耐受性,Pd-EDTA-RGO I_f/I_b值是Pd-RGO I_f/I_b值的1.52倍.第n次循环中正向阳极峰的电流密度(I_n)/第1次循环中稳定的正向阳极峰的电流密度(I_0)的值可评价催化剂的长期稳定性,在1 000次循环后,Pd-EDTA-RGO的I_n/I_0值高于Pd-RGO I_n/I_0值.结果表明,Pd-EDTA-RGO比Pd-RGO表现出更高的电催化性能以及更好的稳定性.

PDS脱硫效果影响因素的试验研究

通过煤气中硫化氢吸收试验,分析了脱硫液中盐浓度、悬浮硫浓度、挥发氨浓度、催化剂浓度、脱硫液温度等因素对PDS脱硫效率的影响。试验结果表明:脱硫液中盐浓度增高,会降低脱硫效率;脱硫液挥发氨浓度和温度对脱硫效果影响较大;脱硫液中悬浮硫浓度和催化剂浓度对脱硫效果影响不明显。

GLT络合铁催化剂在高副盐PDS脱硫液中的工业应用

化产焦炉煤气脱硫系统原有PDS脱硫液副盐总含量在500 g/L以上,采用GLT络合铁脱硫技术进行设备改造,将GLT络合铁催化剂加入原有脱硫液体系中。工业运行效果表明,脱硫系统的脱硫效率得到显著改善,净化气中硫化氢不高于1 mg/m^(3),脱硫液副盐含量得到有效抑制,且在不外排脱硫液的情况下副盐含量总体呈下降趋势。在高副盐含量状况下,容易产生喷射器和冷却器堵塞问题,需要及时清洗疏通,加入结晶抑制剂也可有效缓解该问题的发生。

乙炔羰基化反应催化剂研究进展

乙炔和一氧化碳在催化剂作用下可以与含有活泼氢的分子发生羰基化反应得到不同的羰基化产物,如丙烯酸、丙烯酸酯及其衍生物、丙酸酯以及双羰化产物(丁二酸、顺丁烯二酸及其酸酐等)。就乙炔羰基化反应的催化剂研究进展进行了详细的综述,包括羰基金属、镍盐、钯盐及其配合物催化系统。

有机高价碘盐参与的炔丙醇的交叉偶联反应

有机高价碘在钯 (Ⅱ ) /铜 (Ⅰ )共催化作用下与炔丙醇发生交叉偶联反应生成 3 取代炔丙醇。该反应不仅条件温和 ,产率很高 ,而且具有良好的区域选择性。所得产物均经熔点 。

钯催化重氮盐的C—C偶联反应研究进展

C—C偶联反应作为C—C键构建的一种重要方法,在现代有机合成中应用极其广泛。综述了近年来钯催化剂催化重氮盐的C—C偶联反应的研究进展。该类反应大多具有条件温和、收率高等优点。

减少焦炉气湿法脱硫工艺中副盐产生的措施

针对焦炉气常压PDS湿法脱硫工艺中产生的副盐,从反应机理、工艺操作等方面分析了其产生原因和危害,并从工艺设计、操作条件和进气组成等方面提出了改进措施和应对策略。

钯镍钛合金中镍量的快速测定

在pH 10～ 11的氨 氯化铵介质中 ,以氨水掩蔽钯 ,三乙醇胺掩蔽钛 ,以紫脲酸铵作指示剂 ,用Na2 EDTA标准溶液直接滴定测定镍。针对钛的易水解性 ,提出采用先加少量过氧化氢与钛生成不易水解的络合物 ,再加三乙醇胺掩蔽的方法 ,可有效地掩蔽少于 8mg的钛。其它共存离子可通过加入酒石酸钾或氟化物进行掩蔽。方法快速 ,准确 ,选择性好 ,用于钯镍钛合金中镍的测定 。

KXTT脱硫脱氰工艺在众泰煤焦化的应用

为消除HPF脱硫工艺存在的弊端,众泰煤焦化通过引入新型KXTT脱硫脱氰工艺,对原有设备进行改造升级,并增加提盐装置,显著改善了设备腐蚀情况,成功提高了煤气脱硫脱氰效率。新工艺应用后,每年可减少排放脱硫废液4800 t,回收提取的硫代硫酸铵、硫氰酸铵产品每年可创造利润200万元,同时获得了环保效益与经济效益。

4,6-二氨基间苯二酚二磷酸盐的合成及其催化剂的研究

以2-氯-4,6-二硝基间苯二酚为原料,Pd/C为催化剂,在磷酸水溶液体系中加氢,使生成的4,6-二氨基间苯二酚(DAR)直接成盐,经过一系列的分离提纯得到4,6-二氨基间苯二酚二磷酸盐(DAR.2H3PO4)。通过FT-IR、元素分析、高效液相色谱等分析,确定产品为DAR.2H3PO4,最高收率为98.21%,HPLC纯度为97.25%。且发现用3%H2O2处理后的活性炭制得的催化剂活性和稳定性最好,可媲美同类商业化催化剂,使用后可洗涤再生,循环10以上催化活性未见降低。

Efficient imidazolium salts for palladium-catalyzed Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions

The system,Pd（OAc）_2/imidazolium salts（L_2）,was found as an efficient catalyst in the Heck coupling reaction of olefins with aryl halides and Suzuki reactions of various aryl halides with aryl boronic acids under aerobic condition.This catalytic system demonstrates great tolerance to a wide range of groups on all substrates of aryl halides,alkenes and aryl boronic acids.

芳基碘鎓盐促进芳基化反应的应用

二芳基碘鎓盐属于有机高价碘化合物,具有无毒、反应条件温和以及良好的选择性等优点,在有机合成中具有重要地位,受到广大化学工作者的关注。近年来,利用二芳基碘鎓盐在金属催化下进行的芳基化反应为一些难以合成的杂环化合物的合成提供了简便、高效的方法;同时,二芳基碘鎓盐在无催化剂下进行的芳基化反应,为C—C偶联反应开辟了新的绿色合成路线。本文综述了近年来二芳基碘鎓盐在有机合成中促进芳基化反应的最新进展,着重介绍了利用二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂与有机金属试剂、烯烃和炔烃类以及杂环化合物进行芳基化反应的研究;总结了二芳基碘鎓盐与杂环化合物反应中钯催化和铜催化下芳基化反应的机理,最后对二芳基碘鎓盐在今后有机合成中的应用作出了展望。

高浓度间硝基苯磺酸钠加氢反应研究

以Pd/C为催化剂,用高浓度(50%)间硝基苯磺酸钠加氢还原制备间氨基苯磺酸钠。对加氢反应的机理进行了分析,采用高效液相色谱建立了反应过程中间体的中控分析方法,采用液相色谱-质谱联用仪对全部中间体结构进行了鉴定。结果表明:工业品原料中含有9%的对硝基苯磺酸钠异构体;反应过程中主要的副产物为氧化偶氮苯磺酸钠;当催化剂活性低时,加氢反应时间延长;主要控制步骤为氧化偶氮苯磺酸钠转化为氢化偶氮苯磺酸钠的过程。

焦化脱硫废盐在水-乙醇体系下溶析提纯

基于硫氰酸钠(NaSCN)和硫代硫酸钠(Na_(2)S_(2)O_(3))在水-乙醇体系下的溶解度,通过脱色与水-乙醇体系分溶分离法对焦化厂2类脱硫混盐进行分盐提纯,得到纯度为94%~96%的NaSCN产品及纯度为95%~98%的Na_(2)S_(2)O_(3)产品,其中第一类废盐(白色,改良ADA脱硫法)中NaSCN和Na_(2)S_(2)O_(3)的回收率分别为90.8%和68.3%,第二类废盐(绿色,PDS脱硫法)中NaSCN和Na_(2)S_(2)O_(3)的回收率分别为91.3%和81.8%。通过XRD、TG-DSC以及FT-IR等表征手段分析发现,经过水-乙醇体系分溶分离法提纯分离后的产品接近市售的纯NaSCN和Na_(2)S_(2)O_(3)的品质。因此,水-乙醇体系可以代替无水乙醇、甲醇等纯溶剂对废盐进行分离提纯,且操作过程相对安全;此外,与分步结晶工艺相比,该工艺具有产品纯度高、耗能少等优点。因此,脱色与水-乙醇体系分溶分离法对焦化脱硫废盐的资源化利用具有一定的理论和实践参考价值。