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CeO_(2)/BiOBr/CNTs催化剂的制备及其降解抗生素性能研究
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作者 李友凤 方程 +3 位作者 陈林羽 唐彩霞 吕国玲 肖菡曦 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期122-127,134,共7页
采用水热法合成了CeO_(2)、CeO_(2)/BiOBr、CeO_(2)/CNTs和CeO_(2)/BiOBr/CNTs复合纳米材料催化剂,利用XRD、SEM、BET和UV-Vis等方法对材料的结构、形貌和织构特性进行表征。在长弧氙灯照射下模拟太阳可见光降解抗生素,研究复合纳米材... 采用水热法合成了CeO_(2)、CeO_(2)/BiOBr、CeO_(2)/CNTs和CeO_(2)/BiOBr/CNTs复合纳米材料催化剂,利用XRD、SEM、BET和UV-Vis等方法对材料的结构、形貌和织构特性进行表征。在长弧氙灯照射下模拟太阳可见光降解抗生素,研究复合纳米材料的光催化氧化性能。结果表明,CeO_(2)与BiOBr、CNTs间的协同作用导致其对土霉素降解效果优于CeO_(2);CeO_(2)/BiOBr/CNTs对抗生素和可见光具有更高的吸收性能,比CeO_(2)/BiOBr和CeO_(2)/CNTs有更高的降解效率。在弱碱性环境下生成活性基团·OH,复合材料催化效果较好。复合材料禁带宽度都在可见光范围内,CeO_(2)的复合提高了材料的光利用效率,增强了材料的吸附性和电子-空穴对的迁移效率,进而提高其光催化活性。回收脱附实验表明,CeO_(2)/BiOBr/CNTs复合材料具有较好的稳定性。 展开更多
关键词 CeO_(2)/BiOBr/cnts 复合纳米材料 光催化降解 抗生素 催化剂机理
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Pd/CNTs苯酚气相加氢制环己酮催化剂 被引量:8
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作者 姬生菲 申延明 +1 位作者 刘东斌 徐世博 《沈阳化工大学学报》 CAS 2012年第1期26-30,共5页
通过对纳米碳管进行纯化、表面修饰处理,浸渍PdCl2溶液制得Pd/CNTs催化剂,进行化学组成及XRD表征,测试Pd/CNTs催化剂对苯酚气相加氢制环己酮的催化性能.实验结果表明:Pd负载到CNTs上,负载量为0.97%(质量分数),负载后的碳纳米管仍然保留... 通过对纳米碳管进行纯化、表面修饰处理,浸渍PdCl2溶液制得Pd/CNTs催化剂,进行化学组成及XRD表征,测试Pd/CNTs催化剂对苯酚气相加氢制环己酮的催化性能.实验结果表明:Pd负载到CNTs上,负载量为0.97%(质量分数),负载后的碳纳米管仍然保留碳纳米管的结构.Pd/CNTs催化性能测试结果表明:反应温度为150℃,氢酚摩尔比4∶1,液体进料速率0.42 mL/g.h的条件下催化剂活性较好,此时苯酚转化率43.17%,环己酮选择性达68.36%. 展开更多
关键词 碳纳米管 pd/cnts催化剂 苯酚 环己酮 加氢反应
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Pd/CNTs对4-氯苯酚的液相催化加氢去氯 被引量:2
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作者 兰丽娟 刘莺 杜芳林 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期2171-2176,共6页
以浓硝酸酸化后的多壁碳纳米管(CNTs)为原料,PdCl_2为前体,甲醛为还原剂,采用化学浸渍法制备了5%Pd/CNTs催化剂。通过ICP、XRD、BET、TEM对其进行表征,证实5%的钯纳米粒子成功负载在CNTs管外壁上,钯纳米粒子的平均粒径为4.30nm。在合成P... 以浓硝酸酸化后的多壁碳纳米管(CNTs)为原料,PdCl_2为前体,甲醛为还原剂,采用化学浸渍法制备了5%Pd/CNTs催化剂。通过ICP、XRD、BET、TEM对其进行表征,证实5%的钯纳米粒子成功负载在CNTs管外壁上,钯纳米粒子的平均粒径为4.30nm。在合成Pd/CNTs催化剂的基础上,研究了温和条件下其对4-氯苯酚(4-CP)的液相催化加氢去氯(HDC)规律。考察了体系反应温度、催化剂用量、NaOH用量、反应底物浓度对4-CP降解速率的影响,建立了动力学模型。得到了最佳反应条件:反应温度40℃,催化剂用量20mg,Cl~–、OH~–摩尔比1∶1.1;Pd/CNTs对4-CP加氢去氯反应为零级反应,反应活化能为E_a=40.12k J/mol,指前因子A=1.66×10~7mol/(L·min)。 展开更多
关键词 钯/多壁碳纳米管 催化剂 4-氯苯酚 加氢去氯 反应动力学
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PDDA对碱性介质中Pd/CNTs催化剂甲醇氧化性能的影响 被引量:1
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作者 朱振玉 陈维民 赵博琪 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1411-1413,共3页
以聚二烯二甲基氯化铵溶液(PDDA)修饰的碳纳米管(CNTs)为载体,利用微波辅助合成法制备了Pd/CNTs-PDDA电催化剂,考察了PDDA的引入对Pd在CNTs上的分散效果及电催化性能的影响。结果表明,PDDA的加入改善了Pd粒子的分散性,提高了甲醇氧化反... 以聚二烯二甲基氯化铵溶液(PDDA)修饰的碳纳米管(CNTs)为载体,利用微波辅助合成法制备了Pd/CNTs-PDDA电催化剂,考察了PDDA的引入对Pd在CNTs上的分散效果及电催化性能的影响。结果表明,PDDA的加入改善了Pd粒子的分散性,提高了甲醇氧化反应的电流密度,同时甲醇氧化起始电位也发生了一定程度的负移,动力学性能得到改进。 展开更多
关键词 pd/cnts 电催化剂 pdDA 甲醇氧化
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Pd/GNPs-CNTs催化剂的制备及甲醇电氧化性能 被引量:1
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作者 朱振玉 陈维民 +1 位作者 杨久平 赵博琪 《沈阳理工大学学报》 CAS 2014年第6期42-45,共4页
以石墨烯纳米片(GNPs)和碳纳米管(CNTs)的混合物为载体,利用微波辅助合成法制备Pd/GNPs-CNTs电催化剂,考察Pd在混合载体上的分散效果及电催化性能。结果表明,混合载体的使用改善了Pd粒子的分散性,提高了甲醇氧化反应的电流密度。同时甲... 以石墨烯纳米片(GNPs)和碳纳米管(CNTs)的混合物为载体,利用微波辅助合成法制备Pd/GNPs-CNTs电催化剂,考察Pd在混合载体上的分散效果及电催化性能。结果表明,混合载体的使用改善了Pd粒子的分散性,提高了甲醇氧化反应的电流密度。同时甲醇氧化起始电位也发生了一定程度的负移,动力学性能得到改进。 展开更多
关键词 电催化剂 石墨烯纳米片 碳纳米管 甲醇氧化
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Pd/CNTs对卤代苯酚的催化加氢脱卤机理
6
作者 兰丽娟 杜芳林 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2018年第3期16-20,共5页
以氢气作为氢源,考察了Pd/CNTs对液相中的4-卤代苯酚的催化加氢脱卤规律,反应活性顺序:4-溴苯酚>4-氯苯酚>4-碘苯酚>4-氟苯酚。分析了4-碘苯酚加氢脱碘反应活性低的原因。预先进行4-碘苯酚的吸附对反应是有利的,但反应过程中... 以氢气作为氢源,考察了Pd/CNTs对液相中的4-卤代苯酚的催化加氢脱卤规律,反应活性顺序:4-溴苯酚>4-氯苯酚>4-碘苯酚>4-氟苯酚。分析了4-碘苯酚加氢脱碘反应活性低的原因。预先进行4-碘苯酚的吸附对反应是有利的,但反应过程中生成的I-对反应不利,原因在于其在催化剂表面具有强烈的吸附作用,导致催化剂活性降低。卤代苯酚的催化加氢脱卤反应速率控制步骤为氢活性中间体的生成。 展开更多
关键词 pd/cnts 催化加氢脱卤 4-卤代苯酚 反应机理
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Pd催化剂表面物种对丙炔加氢性能的影响
7
作者 满毅 杨晨熹 +3 位作者 姜健准 王骞阅 白羽 柳颖 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期929-933,共5页
采用H_(2)-TPR-MS-IR、CO脉冲吸附、He-TPD、H_(2)-TPR-MS、AFM-IR等方法研究了Pd催化剂的表面物种及Pd金属分散度,确定了Pd催化剂的表面物种状态,分析了Pd催化剂的表面物种与催化剂丙炔加氢性能的关系。实验结果表明,Pd催化剂表面存在... 采用H_(2)-TPR-MS-IR、CO脉冲吸附、He-TPD、H_(2)-TPR-MS、AFM-IR等方法研究了Pd催化剂的表面物种及Pd金属分散度,确定了Pd催化剂的表面物种状态,分析了Pd催化剂的表面物种与催化剂丙炔加氢性能的关系。实验结果表明,Pd催化剂表面存在碳物种和氮物种,碳物种和氮物种在800℃以上可被完全脱除。Pd催化剂表面存在的碳物种和氮物种更有利于Pd的分散,促使反应向预期的方向进行,阻碍丙烯的进一步加氢,从而有利于选择性丙炔加氢反应。 展开更多
关键词 pd催化剂 催化加氢 吸附 表面物种
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Pd/MCNTs催化剂的合成及其电化学性能研究
8
作者 郭红霞 刘园 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1237-1238,1247,共3页
采用浓硫酸、浓硝酸组成的混酸体系对多壁碳纳米管进行了酸化处理,并通过浸渍-还原方法合成了Pd/CNTs催化剂,在多壁碳纳米管表面上得到分散均匀的Pd纳米粒子。采用X射线衍射(XRD)及透射电镜(TEM)对Pd/CNTs催化剂试样进行表征,并在酸性... 采用浓硫酸、浓硝酸组成的混酸体系对多壁碳纳米管进行了酸化处理,并通过浸渍-还原方法合成了Pd/CNTs催化剂,在多壁碳纳米管表面上得到分散均匀的Pd纳米粒子。采用X射线衍射(XRD)及透射电镜(TEM)对Pd/CNTs催化剂试样进行表征,并在酸性介质中测试合成Pd/CNTs的析氢电化学催化活性。结果表明:Pd/CNTs催化剂能够表现出较强的析氢电催化活性,当电位为-0.5 V时,其电流密度达到828 m A/cm2。 展开更多
关键词 碳纳米管 pd 催化
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Pd/MWCNTs纳米复合材料的制备及其电催化性能研究
9
作者 荣联清 贺红梅 +2 位作者 崔三观 龙柏华 晏根平 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期78-83,共6页
采用简便的原位合成法,将立方晶形Pd纳米粒子高效负载在多壁碳纳米管(MWCNTs)表面,制备了Pd/MWCNTs纳米复合材料。通过改变Pd(acac)2和MWCNTs的投料比,调控负载于MWCNTs表面的Pd纳米粒子的粒径及密度。运用扫描电子显微镜(SEM)、热重分... 采用简便的原位合成法,将立方晶形Pd纳米粒子高效负载在多壁碳纳米管(MWCNTs)表面,制备了Pd/MWCNTs纳米复合材料。通过改变Pd(acac)2和MWCNTs的投料比,调控负载于MWCNTs表面的Pd纳米粒子的粒径及密度。运用扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TG/DTA)、X射线粉末衍射仪(XRD)等技术手段对Pd/MWCNTs纳米复合材料进行详细表征。电化学实验结果表明,Pd/MWCNTs纳米复合材料对甲醇和过氧化氢展现出良好的电催化性能。 展开更多
关键词 pd/MWcnts 原位合成 复合材料 电化学性能
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Pt-Pd-Ni体系相图与热力学研究进展
10
作者 胡洁琼 张巧 +3 位作者 方继恒 谢明 王宝玲 聂陟枫 《贵金属》 CAS 北大核心 2024年第S01期7-13,共7页
铂基催化剂具有活性高、选择性好、电化学稳定性佳等优点,在工业催化和燃料电池领域具有非常重要的地位。然而,由于成本较高、可用性较低限制了其实际发展。因此,有必要优化铂基催化剂的利用率,设计低成本和高稳定性的铂基催化剂。本研... 铂基催化剂具有活性高、选择性好、电化学稳定性佳等优点,在工业催化和燃料电池领域具有非常重要的地位。然而,由于成本较高、可用性较低限制了其实际发展。因此,有必要优化铂基催化剂的利用率,设计低成本和高稳定性的铂基催化剂。本研究首先介绍了在燃料电池催化剂领域具有应用前景的Pt-Pd-Ni系合金电催化剂的发展和研究现状,然后详细介绍了Pt-Pd-Ni体系的三个二元系相图与热力学评估数据和研究进展,并对Pt-Pd-Ni三元系的一些实验研究进展和今后的研究工作提出展望,对不同相结构对催化性能的影响进行了分析和讨论。通过Pt-Pd-Ni系相图和相结构等的研究将为燃料电池用新型贵金属合金催化材料的设计及工业应用奠定理论和实验基础。 展开更多
关键词 燃料电池催化剂 Pt-pd-Ni体系 合金相图 热力学 有序-无序转变
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GRR制备Pd-CeO_2/Au/CNTs甲酸盐电氧化催化剂:高金属利用率及抗中毒性能
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作者 王建设 马云 +3 位作者 程相林 赵建宏 宋成盈 王留成 《新能源进展》 2018年第4期261-266,共6页
为提高贵金属Pd的利用率,通过Cu欠电位沉积及Cu-Pd置换反应制备了具有单原子层Pd的Pd-Au/CNTs催化剂,并进一步引入CeO_2制得Pd-CeO_2/Au/CNTs催化剂。与Pd-Au/CNTs相比,Pd-CeO_2/Au/CNTs在保证高活性的同时,抗中毒性能显著提升,在Au表... 为提高贵金属Pd的利用率,通过Cu欠电位沉积及Cu-Pd置换反应制备了具有单原子层Pd的Pd-Au/CNTs催化剂,并进一步引入CeO_2制得Pd-CeO_2/Au/CNTs催化剂。与Pd-Au/CNTs相比,Pd-CeO_2/Au/CNTs在保证高活性的同时,抗中毒性能显著提升,在Au表面构建单层Pd并与CeO_2形成界面同时提高了Pd的利用率及抗毒性。 展开更多
关键词 pd催化剂 利用率 抗中毒性 CEO2
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CNTs负载双金属Pd-Fe非晶态催化剂加氢脱卤性能初探
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作者 房永彬 《河南化工》 CAS 2009年第7期39-41,共3页
以CNTs为载体制备的Pd-Fe双金属非晶态催化剂用于氯代硝基苯的加氢脱卤反应。对该催化剂在超临界CO2中的催化活性进行了评价。实验结果证明,该催化剂在实验条件下具有较好的加氢脱氯活性。用XRD和SEM技术对该催化剂的结构和形貌进行了表... 以CNTs为载体制备的Pd-Fe双金属非晶态催化剂用于氯代硝基苯的加氢脱卤反应。对该催化剂在超临界CO2中的催化活性进行了评价。实验结果证明,该催化剂在实验条件下具有较好的加氢脱氯活性。用XRD和SEM技术对该催化剂的结构和形貌进行了表征,并初步探讨了该催化剂的加氢脱卤机理。 展开更多
关键词 cnts pd FE 加氢脱卤 超临界CO2 非晶态催化剂
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离子液体中水热合成Pt-Pd/MWCNTs和Pd/MWCNTs催化剂 被引量:6
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作者 杨国凯 丁克强 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期994-997,共4页
采用水热合成法,以离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C6H11BF4N2,EMIBF4)为溶剂制备了Pt-Pd/MWCNTs(Multi-walled carbon nanotubes)和Pd/MWCNTs催化剂.X射线衍射(XRD)和X射线能量散射谱(EDS)测试证明了Pt-Pd合金和Pd纳米颗粒在MWC... 采用水热合成法,以离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C6H11BF4N2,EMIBF4)为溶剂制备了Pt-Pd/MWCNTs(Multi-walled carbon nanotubes)和Pd/MWCNTs催化剂.X射线衍射(XRD)和X射线能量散射谱(EDS)测试证明了Pt-Pd合金和Pd纳米颗粒在MWCNTs的表面生成.透射电子显微镜(TEM)照片不仅证明了在MWCNTs表面Pt-Pd,Pd纳米颗粒的生成,而且还表明样品颗粒的平均粒径约为4 nm.循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)测试表明,在碱性环境下,乙醇在Pt-Pd/MWCNTs和Pd/MWCNTs修饰的玻碳(GC)电极上均能发生氧化反应,与Pd/MWCNTs修饰的电极相比,在Pt-Pd/MWCNTs上乙醇的起峰电位负移了大约200 mV,且具有更高的氧化峰电流值. 展开更多
关键词 催化剂 Pt-pd/MWcnts pd/MWcnts 乙醇氧化反应 离子液体
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辐射法制备Pt-Pd/CNTs纳米复合材料 被引量:1
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作者 张馨允 王衡东 +1 位作者 叶寅 姚思德 《核技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期681-684,共4页
采用γ射线辐射法成功制备了铂-钯-碳纳米管(Pt-Pd/CNTs)纳米复合材料。分别介绍了辐照剂量、溶液pH值和表面活性剂对Pt、Pd的还原率,Pt-Pd沉积在CNTs上的分布及其粒径大小的影响。扫描电镜(SEM)和元素能谱分析(EDS)测试结果表明:纳米... 采用γ射线辐射法成功制备了铂-钯-碳纳米管(Pt-Pd/CNTs)纳米复合材料。分别介绍了辐照剂量、溶液pH值和表面活性剂对Pt、Pd的还原率,Pt-Pd沉积在CNTs上的分布及其粒径大小的影响。扫描电镜(SEM)和元素能谱分析(EDS)测试结果表明:纳米合金粒子Pt-Pd(平均粒径10nm左右)均匀地分布在CNTs表面;辐照剂量的增加、调整溶液pH值至弱碱性、添加表面活性剂均可以使Pt和Pd的利用率有明显的提高。 展开更多
关键词 辐射 纳米复合材料 碳纳米管
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NH_4F改性MWCNTs负载Pd纳米粒子的电催化性能研究 被引量:1
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作者 张晓凤 董鹏 +4 位作者 张英杰 夏书标 段奔 靳振华 徐明丽 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第1期1029-1033,共5页
以无机物NH4F为改性剂,对NaOH处理后的多壁碳纳米管(f1-MWCNTs)进行共价键表面修饰得到f2-MWCNTs,将前驱体溶液在紫外光照射下边还原边负载于f2-MWCNTs表面,制得Pd/f2-MWCNTs催化剂。利用FT-IR、TEM、EDS、XRD和XPS等手段对其进行表征,... 以无机物NH4F为改性剂,对NaOH处理后的多壁碳纳米管(f1-MWCNTs)进行共价键表面修饰得到f2-MWCNTs,将前驱体溶液在紫外光照射下边还原边负载于f2-MWCNTs表面,制得Pd/f2-MWCNTs催化剂。利用FT-IR、TEM、EDS、XRD和XPS等手段对其进行表征,结果表明f2-MWCNTs表面形成C—F、C—N等化学键和Pd/f2-MWCNTs表面存在Pd-F配位键,通过这些化学键的相互作用改变了Pd的电子结构,从而提高Pd纳米粒子的负载率和分散性。通过电化学测试发现,Pd/f2-MWCNTs催化剂对甲醇具有优异的催化性能,其质量电流密度是JM公司商业Pd/C催化剂的2.87倍。 展开更多
关键词 多壁碳纳米管 氟化铵 pd纳米粒子 电催化剂 甲醇氧化
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Pd/PVP-MWCNTs电极对甲酸氧化的电催化性能 被引量:2
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作者 张晶 赵晓 +1 位作者 刘长鹏 邢巍 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期270-274,共5页
用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰的多壁碳纳米管(MWCNTs)作为Pd纳米粒子的载体,制得了Pd/PVP-MWCNTs催化剂,并研究了其对甲酸氧化的电催化性能.红外光谱仪(FTIR)和透射电镜(TEM)观测结果表明,Pd/PVP-MWCNTs催化剂中的Pd纳米粒子平均粒径小、... 用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰的多壁碳纳米管(MWCNTs)作为Pd纳米粒子的载体,制得了Pd/PVP-MWCNTs催化剂,并研究了其对甲酸氧化的电催化性能.红外光谱仪(FTIR)和透射电镜(TEM)观测结果表明,Pd/PVP-MWCNTs催化剂中的Pd纳米粒子平均粒径小、分散性好.因此,Pd/PVP-MWCNTs催化剂对甲酸电氧化有很好的电催化性能. 展开更多
关键词 聚乙烯吡咯烷酮 多壁碳纳米管 pd催化剂 直接甲酸燃料电池
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Catalytic properties of Cu-Co catalysts supported on HNO_3-pretreated CNTs for higher-alcohol synthesis 被引量:9
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作者 Limin Shi Wei Chu Siyu Deng 《Journal of Natural Gas Chemistry》 EI CAS CSCD 2011年第1期48-52,共5页
HNO 3 -pretreated CNTs were employed as supports, and a special ultrasound-assisted impregnation method was designed to prepare supported Cu-Co catalysts for higher-alcohol synthesis from syngas. The catalysts used in... HNO 3 -pretreated CNTs were employed as supports, and a special ultrasound-assisted impregnation method was designed to prepare supported Cu-Co catalysts for higher-alcohol synthesis from syngas. The catalysts used in this work were characterized by N 2 adsorption-desorption, TEM, XRD, H 2 -TPR, CO-TPD techniques. It was found that the pre-treatment procedure of CNTs remarkably promoted the catalytic properties of the Cu-Co/CNTs catalysts. For the Cu-Co catalyst supported on CNTs pre-treated by 68 wt% HNO 3 , some active components were introduced into the CNTs channels, their dispersions and the amount of strongly adsorbed CO-species were improved. The CO conversion and alcohol yield on the HNO 3 -pretreated Cu-Co/CNTs catalyst were increased by ~21% and ~69%, respectively, compared with those on the normal Cu-Co/CNTs catalyst. 展开更多
关键词 HNO 3 -pretreated cnts Cu-Co/cnts catalysts CO hydrogenation higher-alcohols
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1,4-丁炔二醇选择性加氢催化剂:Pd/ZrO_(2)及其碱金属改性
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作者 周港 谭平华 +4 位作者 吴潘 何坚 蒋炜 刘长军 梁斌 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期640-648,共9页
以Zr(OH)_(4)焙烧得到的ZrO_(2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO_(2)和碱金属(M)改性的催化剂(Pd/M/ZrO_(2)),通过XRD、BET、TEM及HRTEM、CO_(2)-TPD、XPS对催化剂进行了表征,并评价了其在1,4-丁炔二醇(BYD)选择性加氢制1,4... 以Zr(OH)_(4)焙烧得到的ZrO_(2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO_(2)和碱金属(M)改性的催化剂(Pd/M/ZrO_(2)),通过XRD、BET、TEM及HRTEM、CO_(2)-TPD、XPS对催化剂进行了表征,并评价了其在1,4-丁炔二醇(BYD)选择性加氢制1,4-丁烯二醇(BED)反应中的活性、选择性和稳定性,探究了反应气氛及碱金属改性对其活性和稳定性的影响。结果表明,1.0%Pd/ZrO_(2)(1.0%为Pd的质量分数)在50℃,2.40 MPa H_(2)下,能够催化BYD选择性加氢生成BED,有较高的催化活性[0.048 molBYD/(g Pd·s)],在BYD完全转化的条件下,BED的选择性为91.2%。氨的引入能够显著抑制催化剂加氢活性,提高BED的选择性。在BYD接近完全转化时,BED的选择性可达95.6%。向ZrO_(2)载体中引入少量碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs),能够提高BED的选择性,其中,Rb的影响最为显著,BED的选择性可达94.1%。 展开更多
关键词 pd/ZrO_(2)催化剂 改性 1 4-丁炔二醇 选择性加氢 1 4-丁烯二醇
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金属-有机骨架衍生的Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)异质结用于光催化产氢及其电荷转移途径的确定
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作者 赖可溱 李丰彦 +2 位作者 李宁 高旸钦 戈磊 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第1期42-43,共2页
氢气是缓解环境污染和能源短缺的零污染绿色能源,利用太阳能诱导半导体裂解水制氢是最环保的方法之一。本文以MOFs衍生的Ni-CNT(Ni修饰的碳纳米管)作为非贵金属助催化剂,通过简单的油浴法原位生长ZnIn_(2)S_(4)纳米片合成了Ni-CNT/ZnIn_... 氢气是缓解环境污染和能源短缺的零污染绿色能源,利用太阳能诱导半导体裂解水制氢是最环保的方法之一。本文以MOFs衍生的Ni-CNT(Ni修饰的碳纳米管)作为非贵金属助催化剂,通过简单的油浴法原位生长ZnIn_(2)S_(4)纳米片合成了Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)。在Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)中,Ni纳米颗粒包裹在CNT的顶部和横截面上,有效地阻止了Ni纳米颗粒的团聚。Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)异质结构具有紧密的接触界面,有利于电荷转移,可作为高效的析氢光催化剂。38Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)样品具有最佳的产氢性能(12267μmol·h^(−1)·g^(−1)),约为纯ZnIn_(2)S_(4)的6.4倍,且在420 nm单色光下其表观量子效率达到11.3%。X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)结果证实了Ni-CNT/ZnIn_(2)S_(4)异质结构的存在。电化学测试表明,Ni-CNT与ZnIn_(2)S_(4)的结合促进了光生电荷的转移,有效地阻止了光生载流子的快速复合,从而增强了ZnIn_(2)S_(4)的析氢性能。电子自旋共振(ESR)结果进一步证明了Ni-CNT助催化剂的存在延长了ZnIn_(2)S_(4)光生电荷的寿命,促进了光生电荷和空穴的分离效率。通过密度泛函理论计算探索并确定了异质结界面中的电荷转移途径。Ni、CNT和ZnIn_(2)S_(4)费米能级的差异导致界面处电荷发生迁移从而形成内嵌电场,ZnIn_(2)S_(4)的能带向下弯曲,促进光生电子从ZnIn_(2)S_(4)流向NiCNT电子受体。平面平均电子密度差结果证实了热电子从Ni转移至CNT再转移至ZnIn_(2)S_(4),表明光生电子转移途径为ZnIn_(2)S_(4)→CNT→Ni。此外,吸附H*吉布斯自由能(ΔGH*)和晶体轨道哈密顿布居(COHP)结果表明Ni纳米颗粒可作为析氢反应的活性位点,促进了产氢效率。本工作将为开发低成本、高效的非贵金属光催化制氢催化剂提供新的策略。 展开更多
关键词 Ni-cnt 光催化 析氢 ZnIn_(2)S_(4) 助催化剂
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负载型Pd催化剂催化草酸二甲酯脱羰基制备碳酸二甲酯
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作者 刘鹏 李文松 +2 位作者 郭豹 刘继东 吕建华 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期74-83,共10页
为开发高效、成本低廉的碳酸二甲酯(DMC)合成工艺,以Naβ(25)、NaZSM-5(25)、NaY(6)、NaY(8)和NaY(10)分子筛为载体,采用浸渍法制备了负载型Pd催化剂,并将其首次用于草酸二甲酯(DMO)脱羰基反应。采用X射线衍射、X射线光电子能谱、透射... 为开发高效、成本低廉的碳酸二甲酯(DMC)合成工艺,以Naβ(25)、NaZSM-5(25)、NaY(6)、NaY(8)和NaY(10)分子筛为载体,采用浸渍法制备了负载型Pd催化剂,并将其首次用于草酸二甲酯(DMO)脱羰基反应。采用X射线衍射、X射线光电子能谱、透射电镜和傅里叶变换红外光谱等表征方法对催化剂的组成、价态、孔结构、形貌以及晶型进行分析,并对其催化性能进行评价。结果表明,使用Pd/NaY(6)催化剂催化DMO脱羰基合成DMC,在反应温度220℃、反应时间90 min、催化剂用量1.0 g、1,4-二氧六环与DMO质量比4∶1、Pd负载量(w)0.2%的条件下,DMO转化率可达82.59%,DMC选择性可达62.33%。通过对催化剂稳定性的研究发现,经过5次循环再生后,催化剂对DMO脱羰基反应仍具有良好的催化活性。最后,合理推测出Pd/NaY(6)催化剂催化DMO脱羰基合成DMC的反应机理。 展开更多
关键词 分子筛 pd催化剂 草酸二甲酯 脱羰基反应 碳酸二甲酯
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