Synthesis and Structure of a Novel Ion-pair Palladium(Ⅱ) Compound Containing 2-Thioxo-1,3-dithiole-4,5-bis(thiolate)

A novel ion-pair palladium（Ⅱ） compound, （NOzBzPy）2[Pd（dmit）2] （NO2BzPy^＋ = 1-（4-nitrobenzyl）pyridinium, dmit^2- = 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-bis（thiolate））, was synthesized and characterized by single-crystal X-ray structure determination. This compound crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 10.4463（11）, b = 8.5627（9）, e = 20.017（2）A, β = 97.7730（10）°, V = 1774.1（3）A^3, Z = 2, C30H22N4O4S10Pd, Mr = 929.52, Dc = 1.740 g/cm^3,μ = 1.155 mm^-1, S = 1.006, F（000） = 936, R = 0.0354 and wR = 0.0675. The most intriguing general structural feature of the compound is the completely segregated columnar stacks of anions and cations. There exist hydrogen-bonding interactions within the cation column.

Pd(Ⅱ)-salen配合物的制备及水相催化Suzuki反应

以4-羟基-3-甲氧基苯甲酸为起始原料,经Duff反应、缩合和配位等反应步骤,合成了一个新型含羧基的Pd(Ⅱ)-salen催化剂,该催化剂能溶于碱性水溶液中并在水溶液中有效催化溴代芳烃与芳基硼酸发生Suzuki偶联反应,反应使用0.5 mol%催化剂,水为溶剂,空气环境中90℃反应24 h,以良好产率生成联芳基化合物。合成的催化剂及偶联产物的结构经NMR和HRMS确证。实验结果表明,该催化反应在水相中进行,无需膦配体且水相能循环使用3次,具有操作方便及环境友好的特点。

(PPh_3)_2Pd(Ar)Br在Suzuki偶联反应中的应用

芳基钯(Ⅱ)化合物(PPh3)2Pd(Ar)Br(1a^1e)与苯硼酸(2)经Suzuki偶联反应定量合成了一系列取代联苯(3a^3e),其结构经1H NMR确证。考察了辅助膦配体、反应温度、反应溶剂、反应时间、原料配比及芳环上取代基对偶联反应的影响。实验结果表明,在最佳反应条件[1 1 mmol,n(1)/n(2)=1/1,不加膦配体,甲苯/水为溶剂,于60℃~90℃反应3 h^24 h]下,可定量生成3;过量辅助膦配体和低反应温度不利于偶联反应中金属转移和还原消除的顺利进行,收率较低;芳环上带有吸电子基团时则有利于金属转移和还原消除,收率较高。

桥联双(2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑)化合物及其配合物的合成和表征

通过２－巯基－５－甲基－１，３，４－噻二唑（１）与二溴乙烷（２ａ）或低聚乙二醇二溴化物（２ｂ～２ｄ）反应，合成了四个新型非环中性离子配体低聚醚（３ａ～３ｄ）及其与汞、钯形成的８个配合物。通过元素分析，ＵＶ，ＩＲ及１ＨＮＭＲ对它们的结构进行了表征。

钯的杂环偶氮络合物薄层色谱特性与分离分析研究

研究了贵金属离子与吡啶偶氮配合物的薄层色谱（TLC）特性，将Pd（Ⅱ）与其它贵金属离子分离，并且用薄层扫描法进行定量分析。线性范围为5．0～50．0μg·mL^-1，检出限为1.6μg·mL。用此法分析了水样中Pd，结果令人满意。