Pd(OH)_2胶体预处理及化学镀法修补复合Pd膜

提出了一种有效的膜缺陷修补方法,即预先采用Pd(OH)2胶体浸渍有缺陷的Pd膜,还原后再化学镀金属Pd。通过扫描电镜(SEM)和金相显微镜对膜的表面和断面进行表征,并结合透氢性能测试对膜的修补效果进行了评价。研究结果表明:预处理后所形成的Pd金属微粒可富集在膜缺陷处且对后续的化学镀反应有良好的催化作用,从而促进了金属Pd在缺陷处的沉积,使膜缺陷得到有效修补。文中修补工艺可在几乎不损失氢通量的前提下大大提高Pd膜的选择性。

炭载体制备条件对Pd(OH)_(2)/C催化剂氢解脱苄性能的影响

为提高六硝基六氮杂异伍兹烷(CL‑20)合成过程中氢解脱苄催化剂的活性、降低贵金属Pd用量,本研究以葡萄糖酸钠为原料采用球磨/碳化方法制备了炭载体,实验主要探索了葡萄糖酸钠的碳化温度、升温速率及助剂等因素对炭载体结构及相应氢氧化钯碳(Pd(OH)_(2)/C)催化剂在六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)和四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)氢解脱苄反应中催化活性的影响。采用氮气等温吸附(BET)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X‑射线粉末衍射(XRD)、元素分析及程序升温脱附(TPD)对炭载体的孔结构、颗粒形貌、晶相结构、化学组成及表面化学性质进行了表征。结果表明:以葡萄糖酸钠为原料制备炭载体的较佳碳化温度为700℃,升温速率为10℃·min^(-1),引入助剂NaHCO_(3)可调变葡萄糖酸钠碳化过程中的膨化程度。在此优化条件下制备的炭载体具有丰富多级孔结构和适量的表面含氧官能团,相应Pd(OH)_(2)/C催化剂在HBIW和TADB氢解脱苄反应中显示出优异催化活性。

Mn(OH)_(2)胶体对地下水中磷的吸附研究

磷是植物生长必需的营养元素之一。在农业生产过程中需要不断补充磷肥,既造成了资源的浪费,又会导致地下水、周边河流和湖泊的磷污染。目前对于土壤及水环境中广泛分布的铁锰(氢)氧化物对磷的吸附能力和特征认识还存在不足。选取地下水中活跃的胶体Mn(OH)_(2),开展吸附动力学和等温吸附试验,考察地下水中pH值、离子强度对其吸附过程的影响,研究Mn(OH)_(2)固体及其胶体对磷的吸附机理。结果表明:(1)Mn(OH)_(2)固体及其胶体对磷的吸附过程均更符合准二级吸附动力学模型(相关系数R2为0.914和0.981),说明磷在Mn(OH)_(2)固体及其胶体上的吸附存在化学吸附,而Freundlich模型可更好地拟合Mn(OH)_(2)固体及其胶体对磷的等温吸附过程(相关系数R2为0.987和0.995),说明Mn(OH)_(2)固体及其胶体对磷的吸附为多层吸附;(2)由于Mn(OH)_(2)胶体具有更大的比表面积,能提供更多的吸附位点,故Mn(OH)_(2)胶体对磷的吸附能力显著高于Mn(OH)_(2)固体;(3)离子强度升高可促进Mn(OH)_(2)固体及其胶体对磷的吸附;(4)随着pH值的升高,Mn(OH)_(2)胶体表面的Zeta电位降低至负值,而由于其吸附过程中存在化学吸附,依然能吸附带负电的磷酸根离子,且在pH值为10时Mn(OH)_(2)胶体对磷的吸附量达到最大值,但当pH值大于10时,pH值升高抑制了Mn(OH)_(2)胶体对磷的吸附;Mn(OH)_(2)胶体吸附磷后,Mn(OH)_(2)胶体与磷酸盐反应形成的新产物大量附着于表面形成松散多孔的层状结构,使胶体粒径显著增大。该研究结果可为锰胶体对地下水中磷迁移转化的影响研究提供理论和数据支撑。

Pd金属胶体的制备

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,以甲醇为还原剂,甲醇和水为混合溶剂,制备了一系列高分子稳定的Pd金属胶体(PVP-Pd),并进行了表征。结果表明,随着甲醇用量的增大,制得的PVP-Pd胶体颗粒粒径增大,胶体粒径4.1 nm^7.0 nm,粒径分布0.81 nm^1.64 nm;V(醇)∶V(水)=1∶1时的胶体粒径小、分散度好、颗粒分布比较均匀;而V(醇∶)∶V(水)为3∶7、7∶3、9∶1时的胶体粒径大小不均、分布较差,出现了团聚现象。

Sol-Gel法制备SnO_2纳米晶薄膜

以Sn(OH) 4 水合胶体为原料 ,采用简单的旋转涂覆与烧结工艺在Si片上成功制备出了表面形貌平整、光亮的SnO2 纳米晶薄膜 ,为该种材料制作实用的气敏元件打下了很好的基础。

不同载体钯催化剂的结构表征及其在笼形叔胺脱N-苄基上的应用

以γ Al2O3、木质活性炭、煤质活性炭为载体,以氯化钯为前体制备了Pd(OH)2/Al2O3、Pd(OH)2/C催化剂,并用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等技术对这些催化剂进行了结构表征。以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的脱苄反应为例,研究了不同载体Pd(OH)2催化剂对笼形叔胺N 苄基脱苄反应的活性,分析了影响催化剂活性的各种因素。实验结果表明,当催化剂用量为HBIW质量的0 2%(以Pd计)时,氢解产品四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)的收率可达88%,其中以煤质活性炭为载体的催化剂已用于HBIW氢解脱苄的20kg级放大实验,TADBIW产品收率为82%。

高分子稳定的钯胶体催化氢化邻氯硝基苯

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,在甲醇-水中还原H2PdCl4.nH2O,制备了高分子稳定的钯胶体(PVP-Pd)。研究了在303 K,0.1 MPa氢压下,用PVP-Pd催化邻氯硝基苯(o-CNB)的氢化反应。结果表明,粒径小(4.7 nm),分布均匀的PVP-Pd对o-CNB氢化反应具有良好的催化活性[0.923 mol H2.(mol Pd.s)-1]。

啶酰菌胺的合成研究

本文报道一种啶酰菌胺的新方法,即用Pd(OH)2/C催化的对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应、其产物2-(4-氯苯基)硝基苯经水合肼-三氯化铁体系还原后与2-氯烟酰氯或2-氯烟酸缩合得目标产物。在Suzuki反应中,考察了反应温度、无机碱、季铵盐和溶剂对反应的影响后。再考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为助剂,在DMF中,120℃下反应13h,Pd(OH)2/C能很好地催化对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应,并在这一的条件下考察Pd(OH)2/C循环利用的情况。

微波辐照下非晶态ZnO超细粉末的制备

Ｚｎ（ＯＨ）２ 胶体溶液在微波辐照下，能够生成均匀的超细ＺｎＯ非晶粉末（直径约０．２μｍ）；长时间的微波辐照，对粉末质量没有影响。

PNAM氢解脱苄合成NAM的反应动力学

采用湿Pd(OH)2/C催化剂在排除扩散影响的条件下,研究了常压下N-乙酰保护胞壁酸(PNAM)在w(乙酸)=80%的溶剂中氢解脱苄合成N-乙酰胞壁酸(NAM)的反应动力学。通过空白实验消除湿Pd(OH)2/C及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通过积分反应速率方程,对不同温度下该反应的实验数据进行了动力学计算。实验结果表明,在实验条件下,PNAM加氢脱苄反应合成NAM反应表现为一级,反应表观活化能Ea为76.496 kJ.mol-1,指前因子A为4.868×1010min-1。用IR、1HNMR、13CNMR、LC-MS和元素分析对产物进行了表征,证实了该化合物即是目标产物NAM。

无稳定剂水相体系中氢氧化钴纳米片沉积钯用于催化还原4-硝基苯酚

在水溶液中制备负载钯的氢氧化钴(Co(OH)_(2)-Pd)纳米片,并将其作为催化剂用于还原4-硝基苯酚。为了制备Co(OH)_(2)-Pd纳米片,Pd纳米颗粒在室温和没有稳定剂的情况下通过抗坏血酸还原Na_(2)PdCl_(4)后固定在Co(OH)_(2)纳米片上。透射电镜和扫描电镜观察表明,尺寸为2~5 nm的Pd纳米颗粒均匀地分散在Co(OH)_(2)纳米片表面。在催化测试中,制备的2.18%Pd(摩尔分数)沉积的Co(OH)_(2)-Pd(1000)纳米片可以在6 min内催化并完成4-硝基苯酚向4-氨基苯酚的转化,第一次测试的动力学常数为0.0089 s^(−1)。该催化剂经过几个循环后仍保持较高的活性。结果表明,在NaBH_(4)存在下,Co(OH)_(2)-Pd(1000)纳米片对4-硝基苯酚的还原表现出较高的催化活性。

1-Boc-3-氮杂环丁酮的合成

1-Boc-3-氮杂环丁酮是应用广泛的有机药物中间体。该文在现有合成路线上加以改进。以溴苯为原料，经催化加氢、环合、氨基保护、Swem氧化等步骤得到目标化合物，总收率为26．1％；首次将Swem氧化法用于1-Boc-3．氮杂环丁酮的合成，合成路线具有原料易得、操作简便、污染较小的特点。