MgAl-PdCl_4水滑石的合成与表征

以MgAl-NO3水滑石为前驱体,用离子交换法将PdCl42-作为客体插入水滑石的层间,通过XRD、IR、DTA、比表面积等表征制备的水滑石,探讨了Pd含量、插层时间、Mg/Al摩尔比以及焙烧温度对制备水滑石结构的影响。结果表明,插层产物中PdCl42-与NO3-共存于层间,PdCl42-的引入,减小了水滑石的层间距,PdCl42-引入量越多,层间距减少的越多。Mg/Al摩尔比在2～4均可以形成MgAl-PdCl4-HLTcs,但是其值增大时,水滑石的层间距逐渐降低。插层交换时间延长有利于PdCl42-插入层间,但从制备水滑石的角度看,晶化时间8h,即可得到结晶良好的水滑石化合物。DTA分析结果显示,在较高的PdCl42-引入量,或较高的Mg/Al摩尔比时层间PdCl42-失去Cl-转化成PdO的温度在370℃左右,层间NO3-的脱除温度在410℃附近;在低的PdCl42-引入量,或低的Mg/Al摩尔比两个脱除过程一起进行,在500℃左右完成。随着层间PdCl42-的分解及NO3-的脱除,400℃时MgO-Al2O3-PdO物相开始形成,600℃时基本形成完全,比表面积也达到最大,进一步提高焙烧温度至800℃,由于金属氧化物的晶粒变大及出现少量的MgAl2O4尖晶石物相,其比表面积有所下降。

PdCl_4^(2-)配离子插层类水滑石的组装及其结构特征

以Mg0.76Al0.24(OH)2(NO3)0.24·0.32H2OLDHs为前体,由离子交换法实现了层间为含Pd阴离子LDHs的插层组装。用XRD、FT鄄IR、TG鄄DTA和ICP等手段对样品进行表征和分析,结果表明Pd以PdCl42-的形式位于层间,反应24h达到最大插层限度,配离子平面平行于层板排布,3个PdCl42-配离子构成的几何空间的中心存在1个NO3-离子以维持插层结构能量最低。所得插层产物的化学组成式为Mg0.74Al0.26(OH)2(PdCl4)0.11(NO3)0.04·0.62H2O。