PdYH分子的结构与势能函数

用密度泛函理论的B3LYP 方法, 对钯和钇原子采用SDD 收缩价基函数, 氢原子采用6-311++G**全电子基函数, 对PdY 和PdYH 体系的结构进行优化. 计算表明: PdY 分子的几何构型为C∞v, 其基态为X2Σ+态, 键长R=0.24168nm, 离解能为De=2.8261 eV, 谐振频率ωe=254.0656 cm-1, 并拟合得到Murrell-Sorbie 势能函数; PdYH 分子最稳态为Cs 构型, 电子组态为A', 平衡核间距RPdY=0.24281 nm, RYH=0.19824 nm, 键角∠PdYH=116.7157°, 离解能De=15.6146 eV, 基态简正振动频率: 对称伸缩振动频率ν1 (a')=348.2909 cm-1, 弯曲振动频率ν2 (a')=243.3382 cm-1, 反对称伸缩振动频率ν3 (a')=1442.2695 cm-1. 由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能离解极限. 并用多体项展式理论方法分别导出基态PdY 和PdYH 分子的势能函数, 其等值势能面图准确地再现了PdY 和PdYH 分子的结构特征和离解能, 由此讨论了Pd+Y+H 分子反应的势能面静态特征.

钯钇氢分子结构与热力学性质

在钯Pd和钇Y原子相对论有效原子实势和基函数SDD下,使用密度泛函理论B3LYP方法计算得到钯钇氢气态分子的结构、光谱数据、能量E、熵S等性质.计算固体钯钇氢的E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S.在此近似条件下,计算了不同温度下的热力学函数及生成反应的标准焓变ΔH°、标准熵变ΔS°和标准自由能变ΔG°.结果表明:固体钯钇氢分子具有热力学稳定性.