Pechmann反应合成4-甲基香豆素及光谱性能的研究

以取代苯酚和乙酰乙酸乙酯为原料,对甲基苯磺酸为催化剂,采用Pechmann反应合成了5个4-甲基香豆素衍生物,采用核磁共振、红外光谱对合成的化合物进行了结构表征,并测定了它们的的紫外吸收光谱和荧光发射光谱等性能。

Pechmann反应法合成4-取代香豆素的研究进展

综述了Pechmann反应法制备4-取代香豆素类化合物的最新进展,重点就4-位取代基的类别和反应条件,特别是就新型固体酸催化剂、路易斯酸催化剂、离子液体、微波技术、超声波等在Pechmann反应中的应用进行了介绍。

微波辐射促进香豆素衍生物合成的研究

在催化量硫酸的存在下 ,用微波辐射进行Pechmann反应 ,制备香豆素衍生物 ,获得中等至良好的产率。本方法快速。

香豆素类基本骨架化合物的微波辐射辅助合成

目的 合成香豆素基本骨架化合物。方法 在微波辐射和氨基磺酸的催化作用下经Pechmann反应得到相应产物，其结构经IR、^1H-NMR波谱确证。结果与结论合成了8个苯并吡喃酮类化合物。反应收率74％～95％。微波辐射辅助可以缩短反应时间，提高反应效率，减少溶剂的使用。实验结果显示。氨基磺酸是Pechmann反应的良好固体酸催化剂。

6,7-二甲氧基香豆素的合成工艺改进

对苯醌与乙酸酐经1,4-加成生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯,然后与苹果酸反应经水解、环合反应得6,7-二羟基香豆素,再经甲基化得到6,7-二甲氧基香豆素,总收率为74.4%,整个过程反应条件温和,操作方便,适合工业生产的要求,对产品结构进行了IR和1HNMR表征。

4-甲基香豆素衍生物的合成研究

目的：对天然具抗人类免疫缺陷病毒（ＨＩＶ）活性的香豆素ｃａｌａｎｏｌｉｄｅｓ，进行结构简化和改造，寻找具有抗艾滋病毒活性的香豆素。方法：以Ｐｅｃｈｍａｎｎ缩合法合成４甲基香豆素，并以它为母核进行结构修饰。结果：对７羟基（５，７二羟基）４甲基香豆素衍生物进行了合成。结论：完成了对ｃａｌａｎｏｌｉｄｅｓ的局部简化及结构改造。

香豆素类衍生物的合成

In order to obtain coumarin derivatives with activities against HIV,six compounds were designed and synthesized by Pechmann condensation reaction.Their structures were confirmed by IR,EA and 1HNMR.

无溶剂下合成7-羟基-4-甲基香豆素

以一水合硫酸氢钠为催化剂,间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,通过Pechmann缩合反应,在无溶剂条件下合成了7-羟基-4-甲基香豆素。探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量及原料配比等因素对产品收率的影响。实验表明,一水合硫酸氢钠是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂,正交实验法得出反应的最优条件为:反应温度为110℃,反应时间40min,n(间苯二酚):n(乙酰乙酸乙酯)=1:1.2,催化剂用量为0.300 g(间苯二酚物质的量为0.010 mol)时,产品的收率为81.3%。

微波及离子液体条件下香豆素类化合物的合成研究

目的:探索操作简便、环境友好的香豆素衍生物的合成方法。方法:以乙酰乙酸乙酯和苯酚类化合物为原料,通过Pechmann反应,在4种不同的反应条件(浓硫酸催化、Lewis酸三氯化铋催化、微波Lewis酸三氯化铋催化、微波离子液体催化)下催化合成多种香豆素衍生物,并对4种方法进行对比。结果:微波离子液体条件下的Pechmann反应与传统方法相比革除了有机溶剂的使用,缩短了反应时间且产率较高。结论:微波及离子液体条件下合成香豆素类化合物是一种条件简单、环境友好的合成方法。

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料,在有机碱和醋酸酐存在下反应,而对于有N,N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N,N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难,这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物。以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高,可应用于工业化生产。另外,在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物,该反应副产物很少,条件比较温和。利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中,避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸,可减少对环境带来的污染。

一水硫酸氢钠无溶剂催化合成4-甲基香豆素

NaHSO4·H2O(摩尔分数为0.1)催化下,取代酚与乙酰乙酸乙酯(物质的量比1∶1.2)在无溶剂条件下,通过Pechmann缩合反应,合成了9个4-甲基香豆素衍生物,反应时间3～5h,产率23%～91%,反应条件温和、操作简便有效.研究结果表明,当苯酚环上取代基为一个羟基或氨基能显著加速反应,提高产率,苯环上更多的取代基则对反应没有促进作用;当苯酚环上取代基为吸电子基团时,则不发生反应或者产率很低.

Silica triflate as an efficient reagent for the solvent-free synthesis of coumarins

Silica triflate, as a new silica-based reagent, can be used for the efficient synthesis of 4-substituted coumarins via a Pechmann reaction under solvent-free reaction conditions. All reactions were performed at 80 ℃ in good to high yields.

九里香中香豆素Paniculal的化学合成途径

本文以间苯二酚和D,L-苹果酸为原料,主要通过了pechmann反应、Reimer-Tiemann反应、Duff反应及醚化反应来制备目标化合物。总收率为21.86%。目标化合物的结构经核磁共振氢谱碳谱确证。

Co^(2+)分子荧光探针的合成与表征

以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过佩克曼(Pechmann)缩合反应,在催化条件下制备4-甲基-7-羟基类香豆素。在冰乙酸中,使六次甲基四胺与4-甲基-7-羟基类香豆素反应,控制反应温度为90℃,得到4-甲基-7-羟基-8-醛基类香豆素,制备的产品进一步与乙二胺在无水条件下反应生成荧光探针乙二胺缩-8-醛基类香豆素(L1配体)。利用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱对L1配体进行表征,结果表明加入Co^2+离子的L1配体紫外光谱有明显的变化,其荧光光谱发生猝灭。此探针可用于检测微量Co^2+离子。

H_2SO_4/AC无溶剂催化合成香豆素衍生物

以浓硫酸改性活性炭[H2SO4/AC(Cat)]为催化剂,在无溶剂条件下,取代酚和乙酰乙酸甲酯(2)经Pechmann缩合反应合成了5个香豆素衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR和IR确证。以间甲酚(1a)和2合成4,7-二甲基香豆素(3a)为例,考察原料配比[r=n(1a)∶n(2)]、反应温度、Cat用量及反应时间对Pechmann反应的影响。在最佳反应条件[1a 5 mmol,r=1.0∶2.0,Cat 18%,于120℃反应3 h]下,3a收率80%。

新型香豆素衍生物的设计、合成及除草活性研究

以(未)取代的间苯二酚与β-酮酸酯类化合物为起始原料,在酸催化下发生Pechmann反应,合成了4个关键中间体:7-羟基香豆素衍生物(1a~1d),其与芳氧乙(丙)酰氯作用,合成了8个结构新颖的7-芳氧乙酰氧基香豆素衍生物(2a~2h),其结构经1 H NMR、13 C NMR和元素分析表征。油菜平皿法和稗草小杯法的测试结果表明,目标化合物对双子叶植物油菜根长的抑制效果好,与阳性对照药2,4-D相当,并表现出一定的构效关系。进一步的温室盆栽实验(50 g/亩)表明,茎叶处理时,部分目标化合物(如2a~2e)对双子叶植物的抑制率为100%,与2,4-D的防效相当,具有作为先导化合物进一步优化的价值。

微波促进下新型离子液体催化的香豆素无溶剂合成研究

用新型的双磺酸型离子液体为催化剂,以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann反应在无溶剂条件下,用微波促进方式合成了香豆素,与传统方法相比,剔除了溶剂的使用,反应时间短,收率高,是一种环境友好的合成方法。

8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素及其衍生物的合成

以2(或4)-氯间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,通过Pechmann缩合反应,合成了新的8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素(1a或1b);1经硫酸二甲酯甲基化得2a或2b;以四正丁基溴化铵作相转移催化剂,1经Wil-liamson反应合成了6个新的氯代香豆素衍生物(3a～6a,3b,4b),产率66%～92%。1～6的结构经1H NMR,IR和GC-MS表征。

无溶剂条件下香豆素类化合物的绿色合成

以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,固体NaHSO_4·H_2O为催化剂,无溶剂条件下通过Pechmann反应合成7-羟基-4-甲基香豆素;并对反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对产率的影响进行了探究。实验证明,在无溶剂条件下,NaHSO_4·H_2O是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂,正交实验法得出反应的最优条件为:反应温度为110℃,反应时间40 min,n(间苯二酚)/n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1.2,催化剂用量相对于间苯二酚用量的20%mol,产品的收率为81.8%。

微波辐射固体酸催化合成4-芳基二氢香豆素

以硅胶负载硫酸为固体酸催化剂,使用微波辐射促进桂皮酸和酚类化合物的Pechmann反应合成4-芳基-3,4-二氢香豆素。通过改变微波的功率、催化剂的用量、溶剂的种类及用量等因素研究反应的最优条件。在所优选的反应条件下,获得收率为33.2%~88.0%的系列4-芳基-3,4-二氢香豆素。