烟酸二聚体的结构与性质

用密度泛函理论B3LYP方法选取6-311+G(d,p)基组对烟酸-烟酸复合物进行了量子化学计算研究,通过在相同水平下的频率振动分析发现了势能面上存在7个极小值点,其最稳定构型1对应一N…H—O型强氢键,其结合能在消除基组重叠误差后为-48.3kJ·mol-1.通过自然键轨道(NBO)分析,研究了电荷转移及轨道相互作用.通过自洽反应场(SCRF)理论中的极化连续模型(PCM)在介电常数分别为1.0(真空)、2.247(苯)、10.36(二氯乙烷)、20.7(丙酮)、32.63(甲醇)、78.39(水)的不同溶剂环境下重新优化烟酸复合物势能面上最稳定构型1,研究了溶剂对烟酸复合物几何构型及结合能的影响.发现溶剂化作用增大了烟酸复合物分子间的结合能,导致N…H距离减小.当溶液介电常数在1.0-32.63范围时,溶剂效应十分显著,当介电常数大于32.63后,溶剂化作用趋于稳定.