Synthesis and Crystal Structure of a Cu(Ⅱ) Coordination Polymer: [Cu(L)(1,10-phen)]_n

A new complex [Cu（L）（1,10-phen）]n （1, L = N-3-pyridine sulfonyl amino acid） has been synthesized and characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction analysis, and its crystal belongs to monoclinic, space group P2Jc with a = 11.481 （2）, b = 1 8.094（4）, c = 8.5198（17） ]°, β= 102.26（3）°, V = 1729.5（6） ,/k3, Z = 4, Dc = 1.759 g/cm3, F（000） = 932, p = 1.422 mm-1, R = 0.0368 and wR = 0.0893. In 1, the Cu（ll） ion adopts a slightly distorted five-coordinated square pyramidal geometry. The L2- ligand adopts O of the carboxyl bridging adjacent Cu（Ⅱ）units to form an infinite chain structure along the c axis. Also, π-π stacking interactions between the adjacent chains expanded the 1-D structures into a 3-D supramolecular structure.

接枝于硅胶表面的P4VP-Cu(Ⅱ)催化剂的制备与表征

先用偶联剂γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅对硅胶进行了表面化学改性,然后进行了4-乙烯基吡啶（4VP）的接枝聚合,制备了接枝微粒P4VP/SiO2,接着使接枝微粒表面的聚4-乙烯基吡啶与Cu（Ⅱ）离子进行配合作用,最终制备了接枝于硅胶表面的配合物催化剂P4VP-Cu（Ⅱ）/SiO2.用红外光谱与热分析法对产物的化学结构及热稳定性进行了表征,采用扫描电镜观察了微粒的形貌,并重点考察了各种反应条件对制备配合物催化剂关键步骤——接枝聚合的影响规律.接枝聚合适宜的反应条件为：乙醇为溶剂,4VP浓度为15～20 wt%,引发剂为单体质量的2 wt%,反应时间7 h,反应温度80℃,在此条件下接枝微粒的接枝度可达25 g/100 g.热失重（TG）测试结果表明：与未接枝的配合物P4VP-Cu（Ⅱ）相比,接枝在SiO2表面的配合物P4VP-Cu（Ⅱ）,热稳定性得到了显著的提高.

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的多乙烯多胺／铜（Ⅱ）络合物的合成及其对尿素的吸附性

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料，引入多乙烯多胺［Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ２，ｎ＝２，３，４］配体，络合二价铜离子，合成出一系列以交联聚内烯酸甲酯为载体的多乙烯多胺／铜（Ⅱ）络合物，研究了这类高分子络合物在不同条件下对尿素的吸附性能。结果说明，在载体树脂相同时．配体不同的络合物树脂对尿素的吸附性能有很大差异，以二乙烯三胺或三乙烯四胺为配体，产物树脂对尿素的吸附量较大，而以四乙烯五胺为配体则吸附量较小。在尿素浓度１３０ｍｇ／ｄｌ、吸附时间８小时、介质为ｐＨ＝７的Ｎａ２ＨＰＯ４－ＮａＨ２ＰＯ４缓冲溶液、温度１８℃时，该类高分子络合物对尿素的最大吸附量达到７５．２ｍｇ／ｇ。

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物的合成及其对尿素的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,通过二乙烯三胺胺化和铜络合反应,合成了以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物,研究了这类高分子铜络合物在不同条件下对尿素的吸附性能.结果表明,高分子铜络合物对尿素的吸附主要是通过铜(Ⅱ)与尿素之间的配位作用进行的.在尿素浓度为130mg/dL,于pH为7的NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲溶液中,28℃时吸附4h,以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物对尿素的最大吸附量可达71.5mg/g.

氨基酸希夫碱铜(Ⅱ)催化MMA原子转移自由基聚合的研究

分别以L-蛋氨酸和L-组氨酸为原料,与水杨醛通过缩合反应合成了两个氨基酸水杨醛希夫碱铜(Ⅱ)配合物(1a和1b)。以1为催化剂,2-溴异丁酸乙酯为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合制得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),其立构规整度由13C NMR测定。实验结果表明,PMMA数均分子量随MMA转化率线性增长,符合"活性"/可控聚合特征,PMMA分子量分布较窄,主要构象为间同立构。