2,2′-双吡啶双氯二价铂化合物Pt(bpy)Cl_2(黄色)的电子结构和电子光谱性质的从头计算研究

用从头算MP2方法 ,采用LANL2DZ基组 ,对Pt(bpy)Cl2 分子进行了分子轨道计算 .计算得到这种分子的HOMO和LUMO都具有反键π 轨道的性质 ,给出了具有较高能量的分子轨道的顺序 ,并分析了各分子轨道的组成 .用单激发组态相互作用 (CIS)方法计算了具有“单体”晶型的Pt(bpy)Cl2 的电子吸收光谱和发射光谱 .结果表明 :最低能吸收光谱为λ =35 0 .99nm ,具有金属到配体的电荷迁移性质 ;最低能发射光谱为λ =5 6 6 .39nm 。

Al_(2)O_(3)晶型对Pt/Al_(2)O_(3)-Cl催化剂物化性质及其催化C_(5)/C_(6)异构化性能的影响

以拟薄水铝石粉和湃水铝石粉为前驱体,通过挤条成型和焙烧制备了3种不同晶型(γ、θ、η)Al_(2)O_(3)载体,并分别经负载Pt和氯化制备了3种Pt/Al_(2)O_(3)-Cl催化剂(Pt/γ-Al_(2)O_(3)-Cl、Pt/θ-Al_(2)O_(3)-Cl和Pt/η-Al_(2)O_(3)-Cl);采用X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附(BET)、吡啶红外(Py-IR)、透射电镜(TEM)、NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)-TPD)等手段表征了3种Al_(2)O_(3)载体及Pt/Al_(2)O_(3)-Cl催化剂,并通过固定床微反装置考察了Pt/Al_(2)O_(3)-Cl催化剂的C_(5)/C_(6)异构化性能。结果表明:γ、θ、η型Al_(2)O_(3)载体经负载Pt和氯化后,晶型不发生改变,Cl含量和酸量均大幅度提高,Lewis酸酸性显著增强,比表面积和孔体积明显下降;Pt/η-Al_(2)O_(3)-Cl催化剂的比表面积和酸量最大,C_(5)/C_(6)异构化活性最高,Pt/γ-Al_(2)O_(3)-Cl次之,Pt/θ-Al_(2)O_(3)-Cl最低;在温度为150℃、压力为3.2 MPa、进料质量空速为1.5 h^(-1)、氢/烃摩尔比为1.0的条件下,Pt/η-Al_(2)O_(3)-Cl催化剂作用下,C_(5)异构化率、C_(6)异构化率和C_(6)选择性分别为77.13%、88.68%和31.87%。

钌卟啉[Ru(bpy)_2(MPyTPP)Cl]^+与DNA作用的研究

The interaction of ruthenated porphyrin [Ru(bpy) 2(MPyTPP)Cl] + with CT-DNA was investigated with UV-Vis and fluorescent spectrum. It is found that [Ru(bpy) 2(MPyTPP)Cl] + binds to CT-DNA with a high affinity.

Pt(bipy)Cl_2催化低浓度瓦斯液相部分氧化制甲醇

以2,2-联吡啶和K_2PtCl_4为原料,合成了Pt^(2+)-联吡啶络合物Pt(bipy)Cl_2催化剂,用于低浓度瓦斯部分氧化合成甲醇。考察了反应温度、初始压力、反应时间和催化剂Pt(bipy)Cl_2物质的量对瓦斯液相部分氧化合成甲醇的影响。结果表明,在反应温度160℃、初始压力5 MPa、反应时间2.0h、催化剂物质的量20μmol的条件下,甲烷转化率和甲醇选择性最高,分别为7.15%和70.18%。通过对实验数据和相关文献的分析,推测Pt(bipy)Cl_2于质量分数20%发烟硫酸中催化瓦斯液相部分氧化制甲醇为亲电取代反应。

Ru(bpy)_3^(2+)-C_2O_4^(2-)-PtE体系的两条电致化学发光通道

运用电位分辨电致化学发光 (PRECL)手段发现Ru(bpy) 2 + 3 C2 O2 -4 PtE体系在预氧化的多晶铂电极上存在两个发光通道 ,这两个通道分别位于 1.2 2V和 1.40V处 .对影响两发光通道的条件进行了研究 ,比较了几种经过不同预处理方式 (直接抛光、阳极极化和阴极极化的电极以及S吸附电极 )以及体系中不同C2 O2 -4 浓度 ,pH ,溶解氧和溶解二氧化碳对两PRECL峰形、峰强度的影响 .提出第二个ECL发光峰的机制为C2 O2 -4 直接电极氧化产物CO2 -·(或C2 O4 -·)的催化发光 .

包埋Ru(bpy)_3Cl_2的非线性光催化薄膜的制备和表征

采用溶胶 -凝胶法在正硅酸乙酯水解的溶液中加入Ru(bpy)3Cl2 ,在非常温和的条件下制备出具有多孔结构的薄膜.并利用FTIR,AFM,N2 吸附等测试手段对其进行了表征,验证了Ru(bpy)3Cl2 在Belousov Zhabotinsky反应中的光催化活性.结果表明Ru(bpy)3Cl2 被包埋在多孔结构中。

基于fl-TiO_(2)/Pt NPs/RuSi NPs的去氧肾上腺素电化学发光传感器的构建和应用

该文采用溶剂热法制备了高度有序的花状分级二氧化钛微/纳米粒子(fl-TiO_(2)),以(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES)做偶联剂,采用简单的合成后接枝方法制备氨基功能化的fl-TiO_(2)(fl-TiO_(2)-NH_2)。随后,通过静电作用将铂纳米粒子(Pt NPs)组装在fl-TiO_(2)-NH_2表面,制备了一种新型的fl-TiO_(2)/Pt NPs复合材料。最后,将fl-TiO_(2)/Pt NPs与RuSi NPs混合形成均匀的分散溶液,并将其固定在玻碳电极(GCE)表面,制备了一种新型的电化学发光(ECL)传感器(fl-TiO_(2)/Pt NPs/RuSi NPs/GCE)。采用扫描电镜、紫外-可见吸收光谱、X射线衍射和能谱等技术对不同材料的形貌、结构、物理性质和化学组成进行表征,循环伏安法、交流阻抗法和ECL法对所研制ECL传感器的电化学行为和ECL性能进行研究。实验结果表明,Pt NPs优异的电催化活性显著提高了RuSi NPs-三丙胺(TPrA)体系的ECL信号强度。而fl-TiO_(2)的巨大比表面积为Pt NPs和RuSi NPs提供了丰富的结合位点。因此,fl-TiO_(2)/Pt NPs可作为一种新型的共反应剂加速器和ECL信号放大器,用于提高RuSi NPs-TPrA体系的ECL发射效率。在优化实验条件下,fl-TiO_(2)/Pt NPs/RuSi NPs的ECL强度分别为fl-TiO_(2)/RuSi NPs和RuSi NPs的1.5倍和1.8倍。在去氧肾上腺素(PHE)存在下,fl-TiO_(2)/Pt NPs/RuSi NPs-TPrA体系的ECL信号发生猝灭,且ECL猝灭信号与PHE浓度的对数在1.0×10^(-7)~8.0×10^(-5)mol/L范围内呈良好的线性关系(r^(2)=0.998 4),检出限(S/N=3)为2.5×10^(-8)mol/L。该方法用于盐酸去氧肾上腺素注射液中PHE的测定,回收率为99.2%~108%。该传感器具有良好的稳定性和重现性、较高的选择性。该研究为ECL传感平台的构建提供了一种新的ECL信号放大策略,并拓宽了ECL传感器在药物分析中的应用。

2，2′-联吡啶In(Ⅲ)配合物与DNA作用的电化学研究

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法和交流阻抗法研究了配合物In(bpy)Cl3.H2O与DNA在Tris-HCl缓冲溶液(pH=7.2)中的相互作用.结果表明:配合物中心In(Ⅲ)离子的循环伏安曲线上呈现一对准可逆的氧化还原波,DNA与配合物作用后,配位中心离子的氧化还原峰电流明显降低,扩散系数减小,电化学反应阻抗增大,式量电位负移,表明该配合物与DNA的作用方式为静电结合.

联吡啶铁(Ⅱ)在氧化还原液流电池中的应用研究

以联吡啶铁(Ⅱ)作为电池的活性物质,寻找合适的支持电解质和有机溶剂,并考察液流电池中有机体系的电化学性能。根据电导率和循环伏安数据,以对甲苯磺酸为支持电解质,无水乙醇为溶剂的有机体系,组装静态电池进行充放电。结果表明:液流电池的电化学窗口可达2.3V。且在1mA恒流充电,0.5mA恒流放电的条件下,联吡啶铁的浓度为0.02mol/L,对甲苯磺酸为0.5mol/L时,液流电池的能量效率为33.05%。

复合化学镀固定敏感物质的氧传感器研究

利用复合化学镀方法在200目铜网上固定硅胶颗粒,得到了Silica-Ni-P的复合化学镀层,并研究了以它为支持体系,以[Ru(bpy)_3]Cl_2为敏感物质的光学氧传感器的响应特性。该敏感镀层具有良好的稳定性、重现性和灵敏度,对气态氧有着较好的响应,在低浓度范围内(0%～20%)符合Stern-Volmer方程。

手性钌配合物对小鼠的急性毒性研究

目的合成一个新的手性钌配合物Λ-[Ru(bpy)2(o-tFPIP)](Cl)2,研究它对小鼠的急性毒性。方法以尾静脉注射不同浓度的钌合物后,观察小鼠的中毒情况,采用Bliss法计算LD50及其95%可信区间。结果小鼠出现不同程度的中毒反应,半数致死量(LD50)为:3.82mg/kg;95%可信区间(mg/kg)为:3.22-4.54。结论Λ-[Ru(bpy)2(o-tFPIP)](Cl)2对小鼠有一定的毒性。